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第三章化工基础数据 2、三参数压缩因子法 为校正两参数压缩因子法之误差除Tr 、 Pr 外,又引入第三参数,应用比较广泛的是由皮策(Pitzer)提出的参数偏心因子ω。 3—7 热容 三、液体的热容 四、固体的热容 第三章化工基础数据 第一节? 气体的压力—体积—温度关系 第二节 基本物性数据 3—7 热容 一、理想气体的热容 1、理想气体的热容与温度的关系 2、理想气体热容的估算——基团贡献法 3、平均热容与真热容 柯柏法 Cpa——原子热容J/mol K; N——分子中同种元素的数目。 可查手册得之,不易查得者常用基团贡献法求之。 第三章 化工基础数据 小结 1、常用的获取物性数据的方法。 2、由压缩因子结合理想气体状态方程进行真实气体的有关计算。 3、热容的定义,平均热容与真热容的关系,怎样由平均CP求过程的QP,注意的问题。 第三节 物性数据的计算机检索与推(略) Cp 298K T1 T2 Cp298 CpT1 CpT2 T Cp 298K T1 T2 Cp298 CpT1 CpT2 T 返回 * * 第三节 物性数据的计算机检索与推算 第一节? 气体的压力—体积—温度关系 第二节 基本物性数据 化工基础数据 ——在化工计算及化工工艺和设备设计中用到的有关化合物的物性数据。又叫物性数据。常用的化工基础数据(物性数据)可归纳为以下几类:(1)基本物性数据——如临界常数(PC、TC、 VC)、密度(或比容)、状态参数、压缩系数、蒸汽 压、汽液平衡关系等。 (2)热力学物性数据——如内能、焓、熵、热容、相变热、自由能和自由焓等。 (3)化学反应和热化学数据——反应热、生成热、燃烧热、反应速度常数、活化能、化 学平衡常数等。 (4)传递参数——黏度、扩散系数、导热系数 等。 获取物性数据的方法主要有以下几种: (1)查手册或文献资料; (2)估算; (3)用实验直接测定。当查手册或文献资料得不到所需数据时,估 算和用实验直接测定两法应首选估算法。目前,应用计算机储存、检索和推算物性数据日益增多 。相应建立了物性数据库,可通过计算机自动检索或估算所要求的数据。 第一节? 气体的压力—体积—温度关系 3—1理想气体 PV = nRT(3—1) R的取值及单位要熟 = (3—2) 真实气体状态方程 一、Van der Waals方程 真实气体状态方程 二、R-K方程 3—2 真实气体 三、压缩因子法 压缩因子法——是用压缩因子(Z)校正理想气体状态方程,使之适用于任何真实气体的P—V—T关系。 状态方程如下 PV=ZnRT(3—3) 或: (3—4) 1、两参数压缩因子法 Z = f ( Tr , Pr ) Z查图得到。Z= f ( Tr , Pr ,ω)(3—9) 偏心因子ω : 当Tr = 0.7 时,球形分子的lgPr S =-1.000,皮策把Tr= 0.7 时非球形分子与球形分子的lgPr S 值的差额定义为偏心因子ω。即:ω=- lg(Pr S)Tr=0.7-1.000 Zm=∑yiZi(3—14) 3—3真实气体混合物 一、用平均压缩因子法和Dolton定律计算 PV=ZmnRT(3—13) 均为Tr 、 Pr 的函数,可查附录四得之。二、用Kay规则计算(虚拟临界参数法) TCm=∑yiTCi(3—15) PCm=∑yiPCi(3—16) ωm=∑yiωi(3—17) Trm=T/TCmPrm=P/PCm 三、用状态方程计算 第二节 基本物性数据 3—4 临界常数计算有机化合物的临界常数有许多方法,其中Lydersen基团贡献法是简单而较可靠的方法。至今仍被普遍应用,该法是用基团对临界常数的影响,按加和法计算。 有各种基团的临界常数贡献值见P45表3—5基团贡献法——将有机物分解成若干基团,将基团对化合物某性质的贡献值相加即得化合物的该性质的值。3—5密度与比重 比重基准物:对固体和液体,为4℃的水;对气体,为标准状况下的空气。 一、气体的密度 标准状况下,看为理气 (kg/ m3)(3—27) 真实气体在一般条件下的密度 (kg/m3)(3—28) 混合气体的密度 例3—5 P49看书讲解。 二、液体的密度 (kg/m3)(3—2) 3—6 蒸汽压 安托尼(Antoine)经验公式 Lee-Kesler蒸汽压方程(略) 热容——一定量物质温度升高一度所需的热量。 单位:SI:kJ/kg .K ;kJ/kmol.K CGS: cal/g.℃; cal/gmol.℃ 一、理想气体的热容 公式:Cp=a + bT + cT2 + dT3(3-36) 1、理想气体的
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