有机化学第2章.ppt

Kekule模型Stuart模型 1. 氧化 (1) 在空气中燃烧： (2) 在催化剂下可以使烷烃部分氧化，生成醇、醛、酸等 2. 热裂 把烷烃的蒸气在没有氧气的条件下，加热到450?C以上时，分子中的键发生断裂，形成较小的分子。这种在高温及没有氧气的条件下发生键断裂的反应称为热裂反应。 3. 卤代反应 烷烃的氢原子可被卤素取代，生成卤代烃，并放出卤化氢。这种取代反应称为卤代反应。 氯代反应： 甲烷的氯代反应较难停留在一氯代甲烷阶段 但控制一定的反应条件和原料的用量比，可以使其中一种氯代烷为主要产品。碳链较长的烷烃氯代时，反应可以在分子中不同的碳原子上取代不同的氢，得到各种氯代烃。 叔氢与伯氢的相对活性：叔氢/伯氢 = (36/1)/(64/9) ? 5/1。实验结果表明：叔、仲、伯氢在室温时的相对活性约为 5:4:1，即每个伯、仲、叔氢被氯取代生成相应氯代烷底相对比例。这说明 ，烷烃的氯代，在室温下有选择性。（选择性就是产物有多有少）据此，可以预测某一烷烃在室温一氯代产物中异构体的得率。 溴代反应中，也遵循叔氢 仲氢 伯氢的反应活性，相对活性为1600:82:1。溴的选择性比氯强，这是什么道理呢？这可用卤原子的活泼性来说明，因为氯原子较活泼，又有能力夺取烷烃中的各种氢原子而成为HCl 。溴原子不够活泼，绝大部分只能夺取较活泼的氢。 第七节 卤代反应历程 1. 甲烷的氯代反应历程 甲烷的氯代反应，有下列诸事实：①甲烷与氯在室温和暗处不起反应； ②就是在暗处，若温度高于250?C时，反应会立即发生； ③室温时，紫外光影响下，反应也会发生； ④当反应由光引发时，每吸收一个光子可以得到许多个（几千个）氯甲烷分子； ⑤有少量氧的存在会使反应推迟一段时间，这段时间过后，反应由正常进行。这段推迟时间与氧的量有关。 甲烷氯化的历程： 少量氧的存在会使反应推迟一段时间是由于氧极易与甲基自由基反应生成新的自由基。 因为生成的甲基游离基先被氧夺去，从而链增长不能进行。只有当不再有氧时，反应才能正常进行。这种能使自由基反应减慢或停止的物质叫做自由基抑制剂或阻止剂，抑制作用是自由基反应的一个特征。 * 第一节 烷烃的同系列及同分异构现象 1.烷烃的同系列 凡具有同一个通式，结构相似，化学性质也相似，物理性质则随着碳原子数目的增加而有规律地变化的化合物系列，称为同系列。同系列中的化合物互称为同系物。相邻的同系物在组成上相差CH2，这个CH2称为系列差。烷烃的通式为：CnH2n+2 2.烷烃的同分异构现象 烷烃同系列中，甲烷、乙烷、丙烷只有一种结合方式，没有异构现象，从丁烷起就有同分异构现象。 第二章 烷 烃 分子式相同，而构造不同的异构体称为构造异构体。 (就是碳骨架不同) 在烷烃分子中随着碳原子数的增加，异构体的数目增加得很快。对于低级烷烃的同分异构体的数目和构造式，可利用碳干不同推导出来。 以己烷为例其基本步骤如下: 写出这个烷烃的最长直链式： （省略了氢） 写出少一个碳原子的直链式作为主链把剩下的碳当作支链。依次当取代基连在各碳原子上，就能写出可能的同分异构体的构造式。 写出少二个碳原子的直链式作为主链。把两个碳原子当作支链(2个甲基)，接在各碳原子上，或把两个碳原子当作 (乙基)，接在各碳上。 把重复者去掉。这样己烷的同分异构体只有5个。 书写构造式时，常用简化的式子为：CH3CH2CH2CH2CH3或CH3(CH2)4CH3 伯、仲、叔和季碳原子。 如戊烷的三个同分异构体为： 直接与一个碳原子相连的称为“伯” (Primary)或一级碳原子，用1?表示直接与二个碳原子相连的称为“仲” (Secondary)或二级碳原子，用2?表示 直接与三个碳原子相连的称为“叔” (Tertary)或三级碳原子，用3?表示直接与四个碳原子相连的称为“季” (Quaternary)或四级碳原子，用4?表示 第二节 烷烃的命名法 1 普通命名法 通常把烷烃称为“某烷”，“某”是指烷烃中碳原子的数目。由一到十用甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸表示。如：C11H24，叫十一烷。 凡直链烷烃叫正某烷。如：CH3CH2CH2CH2CH3正戊烷把在碳链的一末端有两个甲基的特定结构的烷烃称为“异某烷”。 在五或六个碳原子烷烃的异构体中含有季碳原子的可加上“新某烷” 衡量汽油品质的基准物质异辛烷则属例外，因为它的名称沿用日久，已成习惯了。 异辛烷 2 烷基 烷烃分子从形式上消除一个氢原子而剩下的原子团称为烷基。 3.系统命名法 1892年在日内瓦开了国际化学会议，制定了系统的有机化合物的命名法，叫做日内瓦命名法。后由国际纯粹和应用化学联合会（IUPAC）作了几次修订，简称为IUPAC命名法。 我国参考这个命名法的原则结合汉字