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分析化学 习题课（二） 　　分析化学教研室 氧化还原滴定法习题 练习 1．计算1mol/L的HCL溶液中CCe4+=1.00×10-2 mol/L和CCe3+=1.00×10-3 mol/L时Ce 4+/ Ce 3+电对的电位。 解： 练习 2．在1mol/L的HCL溶液中，Cr2O72- /Cr3+电对的条件电位为1.00V，计算用固体亚铁盐将0.1000mol/L的KCr2O7还原至一半时的电位？ 解： 练习 3．计算0.10mol/L的HCL溶液中As(Ⅴ)/As(Ⅲ)电对的条件电位。 解： 练习 4．计算MnO4-/Mn2+电对的电位与pH的关系，并计算pH=2.0和pH=5.0时的条件电位 解： 练习 5．计算pH=10.0，CNH3=0.20mol/L的NH3-NH4CL缓冲溶液中，Zn 2+/Zn电对的电位。 解： 练习 6．计算pH = 10.0时，总浓度为0.10mol/L NH3-NH4CL的缓冲溶液中，Ag+/Ag电对的条件电位。忽略离子强度的影响。已知：Ag-NH3的lgβ1~lgβ2分别为3.24，7.05，NH4+的pKa=9.25，φθAg+/Ag=0.80(v) 解： 练习 7．计算pH=3.0，含有未络合EDTA的浓度为0.1000mol/L时，Fe3+/Fe2+的条件电极电位。已知pH=3.0时的lgαY(H)=10.6，lgK(FeY- )=25.1，lgK(FeY2- )=14.32，φθ=0.77V，忽略离子强度。 解： 练习 8．根据电极电位计算下列反应的平衡常数 解： 练习 9．计算在1mol/L的H2SO4介质中，Ce 4+与 Fe2+滴定反应的平衡常数及化学计量点时的电位？并计算滴定突跃范围？ 解： 练习 10．计算1mol/L的H2SO4溶液中，用KMnO4滴定Fe 2+的平衡常数。达到化学计量点时的CFe3+/ CFe2+为多少？ 解： 练习 11. 称取0.1082g的K2Cr2O7，溶解后，酸化并加入过量的KI，生成的I2需用21.98ml的Na2S2O3溶液滴定，问Na2S2O3溶液的浓度为多少? 解： 练习 12．25.00mLKI溶液用稀盐酸及10.00mL，浓度为0.0500 mol/L的KIO3溶液处理，反应后煮沸驱尽所生成的I2 ，冷却，加入过量的KI与剩余KIO3反应，析出的I2用0.1010mol/L的Na2S2O3 溶液滴定，消耗21.27mL，求KI溶液的浓度？ 解： 练习 13．40.O0mL的KMnO4溶液恰能氧化一定重量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O，同样重量的物质又恰能被30.00mL的KOH标准溶液(0.2000mol/L)所中和，试计算KMnO4的浓度？ 解： 练习 14．测定水中硫化物，在50mL微酸性水样中加入20.00mL 0.05020mol.L的I2溶液，待反应完全后，剩余的I2需用21.16mL 0.05032mol/L的Na2S2O3溶液滴定至终点。求每升废水中含H2S的克数。 解： 续前 练习 15．设用0.2000mol/L的KMnO4溶液滴定2.500g双氧水,在标准状态下放出氧气50.40mL,求所需KMnO4溶液的毫升数和双氧水中H2O2的含量。 解： 练习 16．今有含As2O3和As2O5及惰性杂质的混合物，将其溶于碱溶液后再调节成中性，此溶液需用0.02500mol/L的I2溶液21.00mL滴定至终点。然后再将所得溶液酸化，加入过量KI，析出的I2需0.07500mol/L的Na2S2O3 溶液30.00mL才能反应完全，求混合物中As2O3和As2O5的质量。 解： 续前 练习 17．称取含有As2O3和As2O5的混合物1.500g，处理为AsO33-和AsO43-的溶液。如果调节溶液为弱碱性，需用0.05000mol/L的I2溶液30.00mL滴定至终点。如果将溶液酸化，加入过量KI，仍以淀粉为指示剂，析出的I2需用0.3000mol/L的Na2S2O3 溶液30.00mL滴定至终点，求混合物中As2O3和As2O5的含量。 解： 续前 1As2O3≡2AsO33-≡3I2 1As2O5≡2AsO43-≡3I2≡6S2O32- 练习 18. 将含KI试样1.000g溶于水，加10.00mL,浓度为0.05mol/L的KIO3溶液，反应后煮沸驱尽所生成的I2，冷却，加过量的KI与剩余KIO3反应，析出的I2用0.1008mol/L的Na2S2O3 溶液滴定，消耗21.14mL，求试样中的KI含量？ 解： 练习 19．用K2Cr2O7法测定铁,称铁矿样0.2500g，预处理成Fe2+，滴定时消耗K2Cr2O7标准溶液23.68mL，此K2Cr2O7标液25.00mL在酸性介质中