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Chapt Ⅵ Nanomaterials Questions and answers 1. 纳米的基本涵义是什么?简述为什么纳米材料会表现出许多前所未有的新特性答:纳米材料是指晶粒尺寸为纳米级(10-9米)的超细材料。它的微粒尺寸大于原子簇,小于通常的微粒,一般为100~102nm。它包括体积分数近似相等的两个部分:一是直径为几个或几十个纳米的粒子二是粒子间的界面。前者具有长程序的晶状结构,后者是既没有长程序也没有短程序的无序结构。 由于纳米材料具有颗粒尺寸小、比表面积大、表面能高、表面原子所占比例大等特点,纳米材料具有传统材料所不具备的奇异或反常的物理、化学特性,如原本导电的铜到某一纳米级界限就不导电,原来绝缘的二氧化硅、晶体等,在某一纳米级界限时开始导电。即纳米材料显现出纳米效应,具体表现为三大效应:表面效应、小尺寸效应和宏观量子隧道效应。 由于纳米效应,纳米材料光学、热学、电学、磁学、力学乃至化学性质也就相应地发生十分显著的变化。因此纳米材料具备其它一般材料所没有的优越性能,可广泛应用于电子、医药、化工、军事、航空航天等众多领域,在整个新材料的研究应用方面占据着核心的位置。 2. 纳米材料可分为哪几类? 答:纳米材料大致可分为纳米粉末、纳米纤维、纳米膜、纳米块体等四类。其中纳米粉末开发时间最长、技术最为成熟,是生产其他三类产品的基础。 纳米粉末又称为超微粉或超细粉,一般指粒度在100纳米以下的粉末或颗粒,是一种介于原子、分子与宏观物体之间处于中间物态的固体颗粒材料。纳米纤维指直径为纳米尺度而长度较大的线状材料。纳米膜分为颗粒膜与致密膜。颗粒膜是纳米颗粒粘在一起,中间有极为细小的间隙的薄膜。致密膜指膜层致密但晶粒尺寸为纳米级的薄膜。纳米块体是将纳米粉末高压成型或控制金属液体结晶而得到的纳米晶粒材料。 3. 比较小尺寸效应和量子尺寸效应。 答:纳米颗粒的小尺寸所引起的宏观物理性质的变化称为小尺寸效应。当纳米材料中的微粒尺寸小到与光波波长或德布罗意波波长、超导态的相干长度等物理特征相当或更小时,晶体周期性的边界条件被破坏,非晶态纳米微粒的颗粒表面层附近原子密度减小,使得 材料的声、光、电、磁、热、力学等特性表现出改变而导致出现新的特性。 当粒子尺寸下降到某一值时,金属费米能级附近的电子能级由准连续变为离散的现象,以及纳米半导体微粒存在不连续的最高占据分子轨道(HOMO)能级和最低空轨道(LUMO)能级而使能隙变宽的现象,均称为量子尺寸效应。 4. 什么是室温超塑性?为什么纳米陶瓷有望实现室温超塑性? 答:超塑性是指材料在断裂前产生很大的伸长量,这种现象通常发生在经受中温(0.5Tm)、中等到较低的应变速率(10-6~10-2s-1)条件下的细晶材料中。目前,形变率达100%的张应力超塑性比较常见,最大的形变高达800%。陶瓷超塑性的主要问题是形变率太大而不足以进行实际的应用,另外尽管人们发现在Y-TZP、Al2O3、Si3N4等陶瓷材料高温时(1100~1600℃)具有超塑性,但室温超塑性仍然未见报道。 一般认为陶瓷具有超塑性应该具有两个条件,一是较小的粒径,二是快速的扩散途径(增强的晶格、晶界扩散能力)。纳米陶瓷具有较小的晶粒及快速的扩散途径,所以有望实现室温超塑性。最近研究发现,随着粒径的减少,纳米TiO2和ZnO陶瓷的形变率敏感度明显提高。由于这些试样气孔很少,可以认为这种趋势是细晶陶瓷所固有的。最细晶粒处的形变率敏感度大约为0.04,几乎是室温下铅的1/4,表明这些陶瓷具有延展性,尽管没有表现出室温超塑性,但随着晶粒的进一步减小,这一可能是存在的. 5. 为什么在研究碳纳米管的过程中,可以借鉴研究石墨的方法和技巧?石墨片卷绕成碳纳米管的方式主要有哪几种,有何区别? 答:各种实验表明,碳纳米管的管壁是一种类似于石墨片的碳六边形网状结构,但有扭曲,这就是说,碳纳米管管壁由碳六边形环构成,每个碳与周围的三个碳原子相邻,碳与碳之间通过sp2杂化键结合,展开在平面上,实际上就是石墨片的结构。所以简单地说,碳纳米管可以看成是由石墨片卷成圆筒状而成的。 石墨片卷成圆筒状的方式并不是唯一的,不同的卷绕方式所得到的碳纳米管的对称性不同,物理和化学性质也可能不同。高度旋转对称的碳纳米管,主要有两种方式,即扶手椅面方向和锯齿面方向旋转而成的碳纳米管。 6. 简述碳纳米管电学性质与其结构的关系。 答:碳纳米管具有独特的电学性质,这是由于电子的量子限域所致,电子只能在单层石墨片中沿纳米管的轴向运动,径向运动受到限制,因此,它们的波矢是沿轴向的。所有的单臂碳纳米管是金属性的,手性和锯齿纳米管中部分为金属,部分为半导体性的。计算结果表明,共轴的金属-半导体和半导体-金属纳米管对是稳定的。因此,纳米尺度元件可在两个共轴
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