沉淀滴定和重量分析法2.ppt

第七章 沉淀滴定法和重量分析法 Precipitation Titration Gravimetry (Gravimetric Analysis) 7.1 沉淀滴定法 3. 影响沉淀滴定突跃的因素（比较） 4. 分步滴定 7.1.5 标准溶液的配制与标定 几个概念 1. 沉淀重量法：利用沉淀反应将待测组分以难溶化合 物形式沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后， 转化成具有确定组成的称量形式，称量并计算被测 组分含量的分析方法。 2.沉淀形式：沉淀的化学组成 3.称量形式：沉淀经烘干或灼烧后，供最后称量的 化学组成 1. 固有溶解度和溶解度 2. 活度积和溶度积 3. 溶解度与溶度积关系 4. 条件溶度积 1.固有溶解度和溶解度 固有溶解度S0：微溶化合物的分子溶解度称为～ 溶解度S：难溶化合物在水溶液中的浓度，为水中 分子浓度和离子浓度之和 2. 活度积和溶度积 3．溶解度与溶度积关系 4. 条件溶度积 7.2.4 影响沉淀溶解度的因素 1.同离子效应 2.盐效应 3.酸效应 4.配位效应 5.其他因素 例：用BaSO4重量法测定SO42-含量时，以BaCl2为沉淀剂，计算 (1)等量BaCl2;(2)过量BaCl2 , [Ba2+] =0.01mol/L时，在 200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失 解： 2. 酸效应：溶液酸度对沉淀溶解度的影响 讨论： 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大， 但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大 pH↓，[H+]↑，S↑ 注： 因为酸度变化，构晶离子会与溶液中的H+或OH-反应，降低了构晶离子的浓度，使沉淀溶解平衡移向溶解，从而使沉淀溶解度增大 图示 溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响 例：试比较 pH = 2.0和 pH = 4.0的条件下CaC2O4的沉淀溶解度。 解： 例：0.02mol/LBaCL2和H2SO4溶液等浓度混合，问有 无BaSO4沉淀析出？ 解： 3. 配位效应：存在配位剂与构晶离子形成配位体，使沉淀的溶解度增大的现象 讨论： 1）配位效应促使沉淀-溶解平衡移向溶解一方， 从而增大溶解度 2）当沉淀剂本身又是配位剂时，应避免加入过多; 既有同离子效应，又有配位效应，应视浓度而定 3）配位效应与沉淀的溶解度和配合物稳定常数有关， 溶解度越大，配合物越稳定， 配位效应越显著 示例 例：计算 AgI 在0.01mol/L的NH3中的溶解度 解： 4. 盐效应：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象 讨论： 注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应 沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要考虑盐效应的影响 例：分别计算BaSO4在纯水和0.01mol/LNaNO3溶液中 的溶解度 解： 例： 讨论： pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 均匀沉淀法 通过缓慢的化学过程，逐步地、均匀地在体系中产生沉淀剂，使沉淀在整个溶液中均匀地缓慢的形成，因而生成的沉淀颗粒较大。 例 在酸性介质中沉淀CaC2O4 共沉淀与后沉淀对分析结果的影响 杂质的量 杂质的性质 SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Cl- Ba2+ 包藏BaCl2 测SO2-, 正误差 测Ba2+, 负误差 H2SO4 包藏H2SO4 测Ba, 无影响 测S, 负误差 难溶电解质在水中会建立一种特殊的动态平衡。 　　尽管难溶电解质无法溶解，但仍有一部分阴阳离子进入溶液，同时进入溶液的阴阳离子又会在固体表面沉积下来。当这两个过程的速率相等时，难溶电解质的溶解就达到平衡状态，固体的量不再减少。 　　这样的平衡状态叫沉淀溶解平衡，其平衡常数叫溶度积 实证明，任何难溶的电解质在水中总是或多或少地溶解，绝对不溶解的物质是不存在的。通常把在100g水中的溶解度小于0.01g的物质称为难溶物。难溶电解质在水中溶解的部分是完全离解的，即溶解多少，就离解多少。 MA（固） MA（水） M+ + A-