浙江工业大学有机化学第12单元.ppt

六、 羧酸的化学性质 2. 羧酸衍生物的生成（羟基被取代） (1) 酰氯的生成 (2) 酸酐的生成 某些二元羧酸，只需加热便可生成环状酸酐 四元，五元环 P2O5 (3) 酯的生成和酯化反应的机理 羧酸与醇在强酸性催化剂作用下生成酯 酯化反应是可逆反应。通过什么方法来提高酯的产率呢? 六、 羧酸的化学性质 怎么设计一个合成，提纯乙酸乙酯？ 酯化时，羧酸和醇之间脱水可以有以下两种方式： 酰氧断裂 AC 烷氧断裂 Al 酰基 六、 羧酸的化学性质 六、 羧酸的化学性质 叔醇的酯化按烷氧断裂方式进行 酸催化酯化反应是按酰氧断裂方式进行的 Why? Try it !! 六、 羧酸的化学性质 (4) 酰胺的生成 羧酸与氨或胺作用可以生成羧酸铵，再经加热脱水可得到酰胺 六、 羧酸的化学性质 3. 羰基的还原反应 六、 羧酸的化学性质 4. 脱羧反应 从羧酸或其盐中脱去羧基（失去二氧化碳）的反应，称为脱羧 反应。饱和一元羧酸在加热下较难脱羧，当α-碳原子上连有吸 电子基时，如 -NO2、-CN、-CO-、-Cl 等，则较易脱羧。 NaBH4 能还原羧基中的羰基么？ 有机合成上可用于减少一个碳原子的合成 六、 羧酸的化学性质 5. 二元酸的受热反应 乙二酸，丙二酸→一元酸 丁二酸，戊二酸→环状酸酐 己二酸，庚二酸→环酮 六、 羧酸的化学性质 六、 羧酸的化学性质 6. α- 氢原子的反应 在少量红磷存在下，脂肪酸α-碳原子上的氢原子可被卤原子 取代而生成α-卤代酸。此反应称为Hell-Volhard-Zelinsky 六、 羧酸的化学性质 α-卤代酸在合成上很有用： X NH2,CN,H2O等 多功能基化合物 第十二章 羧 酸 羧酸的分类和命名 羧酸的结构 羧酸的制法 羧酸的物理性质 羧酸的波谱性质 羧酸的化学性质 羟基酸 2-羟基丙酸 α- 羟基丙酸 乳酸 3-羟基-3-羧基戊二酸 β-羟基-β-羧基戊二酸 柠檬酸 在羧酸分子中烃基上的氢原子被羟基取代而成的化合物称为 羟基酸，也称为醇酸 七、 羟基酸 羟基酸的制备 七、 羟基酸 α-羟基酸的合成 β-羟基酸的合成 七、 羟基酸 OH 1. 酸性 pKa： 4.86 3.87 4.51 醇酸含有羟基和羧基两种官能团，由于羟基具有吸电子效应并能生成氢键，醇酸的酸性较母体羧酸强，水溶性也较大。羟基离羧基越近，其酸性越强。 七、 羟基酸 七、 羟基酸 2. 脱水反应 1)α- 羟基酸：两分子相互酯化，生成六元环交酯 2)β- 羟基酸：分子内脱水生成α,β-不饱和酸 3)γ- 羟基酸：受热易发生分子内的脱水反应，生成内酯 七、 羟基酸 3.α-羟基酸的分解 合成比原料少一个碳原子的醛酮 七、 羟基酸 七、 羟基酸 一、不同结构酸的酸性比较（比较相应负离子的稳定性） 二、羧酸的制备 a. 增加一个碳原子的羧酸：1）RCN的水解； 2）Grinard 试剂与CO2的反应 b. 减少一个碳原子的羧酸：1）碘仿反应，2）脱羧反应， 3）α- 羟基酸的分解 三、二元羧酸受热和醇酸脱水的反应 小 结 第十二章 羧 酸 羧酸的分类和命名 羧酸的结构 羧酸的制法 羧酸的物理性质 羧酸的波谱性质 羧酸的化学性质 羟基酸 一、 羧酸的分类和命名 1. 分类 a. 根据分子中羧基的数目 一元酸 二元酸 多元酸 CH3COOH 乙酸 草酸 b. 根据R的性质 芳香酸 脂肪酸 饱和酸 不饱和酸 羧酸的结构特征是分子中含有羧基(-COOH)，羧基是羧酸的官能团。除甲酸外，羧酸都可以看作是烃的羧基衍生物。 一、 羧酸的分类和命名 2. 命名 (1) 俗名 (2) 羧酸的普通命名法 选择含羧基的最长碳链为主链，按主链碳原子数目称为某酸。 取代基的位次用希腊字母表示，与羧基直接相连的碳原子编为α，其余依次编为β，γ，δ 等，碳链末端有时编为ω。 一、 羧酸的分类和命名 α-甲基丁酸 β-甲基-α-戊烯酸 (3) 羧酸的系统命名法 4-溴丁酸 4-乙基-2,4-戊二烯酸 脂肪族羧酸是在分子选择含有羧基的最长碳链作为主链；从羧基 碳原子开始编号，用阿拉伯数字标明取代基和重键的位次 . 一、 羧酸的分类和命名 分子中含有脂环或芳环的羧酸，(1) 羧基直接与环相连者， 以脂肪烃或