生物碱分析.ppt

生物碱类成分的薄层色谱分析 生物碱（alkaloid）是一类含氮的碱性天然有机物，大多具有复杂的环状结构，氮原子多在环内，具光学活性，有显著的生理作用，是中药中重要的有效成分。 50多科，120属以上植物中有生物碱存在。 分布广泛，以双子叶植物最多，其次是单子叶植物、裸子植物。 以罂粟科、豆科、防己科、毛茛科、夹竹桃科、茄科、石蒜科等科的植物中分布较多。 含生物碱的中药很多，如三尖杉、麻黄、黄连、乌头、延胡索、粉防己、颠茄、洋金花、萝芙木、贝母、槟榔、百部、苦参、马钱子等。 生物碱的种类很多，按其结构大致可分为十二类，但具有重要生理活性的大多集中在异喹啉、吲哚、莨菪烷等衍生物类 生物碱类型 序号 类型 植物药举例 1 吡咯啶衍生物类 古豆、狗舌草 2 吡啶衍生物类 毒芹、一叶萩、烟草 3 喹啉衍生物类 金鸡纳 4 异喹啉衍生物类 黄连、罂粟、吐根、 锡生藤、 延胡索、防已、石蒜 5 吲哚衍生物类 番木鳖、毒扁豆、 麦角、萝芙木 6 咪唑衍生物类 毛果芸香 ?7 喹唑酮衍生物类 常山 8 嘌呤衍生物类 茶叶 9 甾体生物碱类 澳洲茄 10 莨菪烷衍生物类 古柯、颠茄、洋金花、 11 无环生物碱类 麻黄 12 其它 乌头、秋水仙 生物碱的理化性质： 1. 物理性质 2. 旋光性 3. 酸碱性 4. 溶解度 5. 沉淀反应 3．酸碱性 大多数生物碱具有碱性，因在其化学结构中都含有一个或一个以上的氮原子。这些氮原子有一对孤电子，对质子有一定的吸引力，故呈现碱性。 胺类碱性的强弱与取代氢的烃基种类和数量有关: 1）在氨分子中一个氢原子被脂肪烃基取代后，因为脂肪烃基是斥电子基，所以取代后使氮原子周围的电子云密度增大，电负性增强，吸引质子能力加大，碱性也就加强了，其强度：叔胺 ＞ 仲胺 ＞ 伯胺 ＞ 氨 2）季胺碱由于以离子形式存在，因此碱性更强 3）N原子以酰胺形式存在时，碱性几乎消失 4．溶解度 游离生物碱极性较小，不溶或难溶于水，能溶于乙醇、氯仿、丙酮、乙醚等有机溶剂中。 生物碱的盐类极性较大，大多易溶于水及醇，不溶或难溶于苯、氯仿、乙醚等。 生物碱和其盐类的性质在这一点是相反的。这种性质可以用于生物碱的提取、分离与精制。 但要注意的是，季胺碱、酰胺型碱和一些含极性基因较多的游离生物碱则能溶于水。 5．沉淀反应 生物碱在酸性水溶液或酸性稀醇（＜50%）中能与生物碱沉淀试剂生成难溶性沉淀 沉淀反应的阳性结果，往往并不可靠，但阴性反应，却可以证实其不含生物碱。检查时常需用3种以上灵敏的沉淀试剂对照观察。 生物碱沉淀一般都是试剂分子的阴离子，与生物碱阳离子形成难溶络盐而产生沉淀。常用的生物碱试剂有：碘-碘化钾（Wagner试剂）、碘化铋钾（Dragendorff试剂）、碘化汞钾（Mayer试剂）、硅钨酸（Bertrand试剂）等 一．影响薄层色谱分析的主要因素 薄层色谱的优势： 同板多样品同时检测；分析时间短；固定相（吸附剂）价廉；样品杂质污染小；色谱直观性强 薄层色谱的特点： 1. “敞开的色谱系统” 2. 横向的离线多步骤 （一）样品的预处理及供试液的制备 中药成分复杂，供试液中杂质多。为了得到较清晰的色谱，样品提取物需经预处理，使供试液得以净化，往往是薄层定性分析一个重要