第14章甾族和萜类化合物全解.ppt

牛磺胆酸（taurocholic acid） 胆甾酸在胆汁中分别与甘氨酸和牛磺酸通过酰胺键结合，形成各种结合胆甾酸，称为胆汁酸 在胆汁中，胆汁酸以钠盐或钾盐形式存在，称为胆汁酸盐。胆汁酸盐分子内部既含有亲水性的羟基和羧基（或磺酸基），又含有巯水性的甾环，为表面活性剂，具有乳化剂的作用，对体内脂类的消化与吸收起重要的作用。 胆汁酸的生理作用 3、甾体激素 激素分两大类： 含氮激素、甾体激素 甾体激素分为： 性激素： 雌性激素、雄性激素、孕激素 肾上腺皮质激素： 糖代谢激素、盐代谢激素、 甾体激素的三种基本骨架类型 几个重要的甾体激素 可的松 睾丸酮 β雌二醇 19甲基可以缺少，仍保留孕激素活性，若同时17位是-C=CH,也是一种高效孕激素 可以是甲基，也可以是乙基，都保留孕激素活性 占有β位两个碳原子的碳链也可以被-C=CH, -CH2CH3替代，也能保留活性 17位若α－羟基取代，若再进行乙酰化则其产生口服活性 16位取代如卤素等可增加孕激素活性 若引入 6与 4形成共轭双键则增强孕激素活性 6位可以被甲基、卤素取代，能增加孕激素活性 4-3- 酮是必需基团，否则失去活性 孕激素的构效关系 4．甾类皂苷与强心苷 （1）甾类皂苷 （saponin）是一类在自然界的植物中广泛分布的甾体糖苷化合物，这类化合物由于在水中能起到肥皂的乳化作用而得名为皂苷，其水溶液常具有毒性。有的皂苷还具有抗肿瘤的作用。 惕告吉宁 （2）强心苷 强心苷对心肌有兴奋作用，由强心基 与糖形成的苷。 强心苷基的C17位是不饱和五元内酯环的称强心甾， 又称甲型强心苷 C17位是不饱和六元内酯环的称海葱甾或蟾酥甾， 又称乙型强心苷 洋地黄毒苷配基 蟾蜍他宁 17 不饱和内酯 三个侧链是β-型 C/D环是顺式稠合 油脂是油和脂肪的统称，三酰甘油。 在常温下：固态或半固态的油脂---脂肪 液态的油脂---油 组 成： 三个高级脂肪酸， 一个甘油 结构特点：酯键 类 型：若三个脂肪酸 相同---单三酰甘油 不同---混三酰甘油 （1）三酰甘油的组成、结构和命名 第一节：油脂 第14章 脂类、甾族和萜类化合物 脂肪酸命名结构示意图 特点： 1.多偶数，无支链 2.多顺式，非共轭， 亚甲基间隔 疏 水 基 脂 酰 基 **（2）脂类中脂肪酸的结构特点 1、碳 链 ： 多偶数，无支链。一般含14～20个碳原子。 2、双键的位置和构型： 多顺式，非共轭，亚甲基间隔。 3、熔 点： 不饱和低于饱和，多烯低于单烯。 4、分 布 ： 最普遍的是软脂酸和硬脂酸，不饱和脂肪酸 是油酸。高等植物中，不饱和含量高于饱和。 必需脂肪酸 在人体内不能自身合成，只能从食物中获得；花生四烯酸人体自身能合成，但含量少,还需食物中获得，故称为必需脂肪酸。 命名总原则: “三某脂酰甘油” 或 “甘油三某脂酸酯” 三酰甘油的命名 三硬脂酰甘油 （甘油三硬脂酸酯） 单甘油酯的命名 α-硬脂酰-β-棕榈酰-α-油酰甘油 （甘油-α-硬脂酸-β-棕榈酸-α-油酸酯） 混甘油酯的命名 1 2 3 α β α ’ （2）油脂的物理性质 油脂一般无色、无味、无臭。天然油脂常因含维生素和色素而有颜色。 熔点低，常温下含饱和脂肪酸较多者呈固态，称为脂肪；含不饱和脂肪酸多者呈液态，称为油。天然油脂常因是混合物而无固定熔、沸点。 油脂密度比水小，不溶于水，易溶于非极性有机溶剂。实践中常利用其脂溶性的特点用乙醚、石油醚、氯仿、苯等有机溶剂提取动植物中的天然油脂。 （3）油脂的化学性质 皂化值越大、油脂平均相对分子质量越小。 是衡量油脂质量的一个指标 油脂在碱性溶液中水解称皂化。 1g油脂完全皂化所需KOH的毫克数称为皂化值 a.水解和皂化反应 b.加成反应 加氢: 不饱和脂肪酸→饱和脂肪酸； 油→脂肪 加碘： 试剂—氯化碘或溴化碘/冰醋酸 碘值：100g油脂所能吸收碘的克数。 碘值的意义： 碘值越大，不饱和程度越大。 用于衡量油脂质量的有一个指标。 光、热和潮湿空气可加速油脂的酸败： ① ② c.酸败与脂肪酸β的氧化 酸值：中和1g油脂中游离脂肪酸所需氢氧化钾的毫克数称为油脂的酸值。 酸值意义：酸值越大说明油脂酸败程度越大。通常油脂酸值大于6.0则不易食用 皂化值、碘值和酸值是评价油脂的重要化学指标。我国药典对此有严格规定。 第二