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 第6章 溶液平衡.ppt

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第6章 溶液平衡 电解质(electrolyte) 在熔融或溶液状态时可导电的物质,称为电解质。 大多数无机物如常见的酸、碱、盐都是电解质。 NaCl 在水溶液中解离成 Na+ 和 Cl- ,是电解质。 AgCl 在水溶液中主要以 沉淀形式存在, 它是电 解质吗? 一些有机物如有机酸、碱 也是电解质。 非电解质(nonelectrolyte) 在熔融或溶液状态时不导电的物质,称为非电解质。 大多数有机物如苯、蔗糖等是非电解质。 非电解质的分子在溶液中或熔融状态时仍以分子形式存在,不能导电。 第二类导体:电解质的分子在溶液中或熔融状态时解离成离子,因而能够导电,也被称为离子导体。 什么是第一类导体? 指出下列物质是质子酸、质子碱还是两性物质?它们的共轭酸碱。 酸碱的强弱以给出质子能力或接受质子能力的强弱而定。 给出质子能力强的酸为强酸(如HCl),给出质子能力弱的酸为弱酸(如HAc); 强酸的共轭碱是弱碱(如Cl-),弱酸的共轭碱是强碱(如Ac-); 接受质子能力强的碱是强碱(如OH-),强碱的共轭酸是弱酸(如H2O); 接受质子能力弱的碱是弱碱(如HSO4-),弱碱的共轭酸是强酸(如H2SO4)。 § 6.2 弱酸和弱碱的解离平衡 强电解质 是在水溶液中完全(或几乎完全)以离子形式存在的电解质,? =1。 强酸:HCl、HBr、HI、HNO3、HClO3、HClO4、HBrO3、HIO3、H2SO4 等。 强碱:NaOH、KOH、Ca(OH)2、Ba(OH)2 等。 盐类:大多数盐类,如 NaCl、 AgCl 、 NH4Ac、BaSO4 等。 § 6.2 弱酸和弱碱得解离平衡 弱电解质 是在水溶液中存在未解离的分子的电解质,? 1。 弱酸:H2S、H2CO3、H2SiO3、H3AsO3、 H3AsO4、HBO3、HNO2、H2SO3、HAc 及许多有机酸等。 弱碱:NH3·H2O、Al(OH)3 及许多有机碱等。 盐类:极少数盐类,如 Hg2Cl2 等。 解离度 用来表示电解质在水溶液中的解离程度,符号? 。 根据电解质在水溶液中解离程度的大小,可将电解质分为强电解质和弱电解质两类。 § 6.2.1 一元弱酸和弱碱得解离平衡 对于一元弱碱的解离平衡 A-+H2O  HA+OH- 其碱解离常数为: 弱电解质的解离常数是化学平衡常数的一种,它的大小与浓度无关,而与温度有关。但由于弱电解质解离的热效应不大,故室温范围附近的温度变化对平衡常数的影响不大,一般可忽略其影响。 在一定温度时,解离常数越大,弱电解质的电离程度就越大,可用来比较同类型弱电解质的相对强弱。 §6.3 缓冲溶液 6.3.1、同离子效应 在弱电解质溶液中加入含有相同离子的强电解质,弱电解质的解离度降低,这种效应称为同离子效应。 HAc  H+ + Ac-     HAc   H+ + Ac- NaAc  Na++ Ac-     HCl   H+ + Cl- 由于溶液中离子浓度的增加,离子之间由于电性吸引的相互牵制作用增强,使弱电解质的离子结合成分子的机会增大。 6.3.2、缓冲溶液 具有缓冲作用的溶液。 弱酸和共轭碱的混合溶液,溶液呈酸性 如HAc-NaAc缓冲溶液,pH=3.6~5.6 弱碱和它和共轭酸的混合溶液,溶液呈碱性 如NH3·H2O-NH4Cl缓冲溶液,pH=8.3~10.3 多元弱酸盐和它的酸式盐溶液 溶液呈酸性或中性,如KH2PO4-K2HPO4,pH=5.8 ~ 8.0 6.3.4 缓冲溶液的配制 选择配制和使用缓冲溶液时应注意: 缓冲溶液的 pH 值应在所需范围内。如是弱酸-弱酸强碱盐缓冲溶液,则其弱酸的 pKa 应尽可能与所需 pH 一致;如是弱碱-弱碱强酸盐缓冲溶液,则其弱碱的 pKb 值应尽可能与所需 pOH 一致。 要保证有足够的缓冲容量。为此,缓冲溶液的组分的浓度适当大些,且其浓度比应尽可能接近 1 。 除与 H+ 和 OH- 反应外,缓冲溶液的组分不能与任何反应物或生成物起反应。 价格便宜,成本低,无污染。 6.4.1 酸碱指示剂的作用原理及变色范围 说明 强碱滴定弱酸的滴定反应常数总是小于强碱滴定强酸的滴定反应常数。滴定反应常数反映了滴定反应的完全程度。体现在滴定曲线上为滴定突跃的大小。 酸越若,突跃范围越小,若要求测量的误差不大于0.2%,CaKa≥10-8是目测法测定弱酸的界限。 标准溶液的配制与标定 §6.5 沉淀溶解平衡 在科学实验和化学分析等工作中,常常通过难溶电解质沉淀的生成、溶解和转化来进行物质的分离、提纯和鉴定。 那么,难溶电解质沉淀的生成、溶解和转化的基本规律是什么?怎样控制条件,使沉淀的生成、溶解和转化朝着需要的方向进行? 6.5.1. 标准溶度积 难溶电

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