第六章 萜类和挥发油(黑白).ppt

第六章 萜类和挥发油 ---- Terpenoids (テルペノィド) 定义和分类 凡由甲戊二羟酸（mevalonic acid, MVA, メバロン酸）衍生、且分子式符合（C5H8）n通式化合物及其衍生物均称为萜类化合物。 特点：骨架庞杂、种类繁多、数量巨大、结构千变万化、生物活性广泛。 化学结构特点：大多具有异戊二烯结构片断，其骨架以5个碳为基本单位。 分类与分布 萜类的生源学说 经验的异戊二烯法则 生源的异戊二烯法则 焦磷酸异戊烯酯 （isopentenyl pyrophosphate, IPP） 3R-甲戊二羟酸 （ 3R- mevalonic acid, MVA, メバロン酸） 萜类化合物的生物合成途径 结构类型和重要代表物 环烯醚萜的理化性质 白色结晶、具有旋光性、味苦 苷类易溶于水、甲醇，难溶于氯仿等 易水解，易聚合 游离环烯醚萜遇酸、碱、羰基化合物、氨基酸等都会变色，与皮肤接触会变蓝 冰醋酸中，加入酮离子，变蓝 常见环烯醚萜 环烯醚萜苷类 * 橡胶 (C5H8)n 103-105 多聚萜 色素 n=8 40 四萜 皂苷、树脂 n=6 30 三萜 海绵、细菌 n=5 25 二倍半萜 树脂、苦味质 n=4 20 二萜 挥发油 n=3 15 倍半萜 挥发油 n=2 10 单萜 植物叶 n=1 5 半萜 存在 通式(C5H8)n 碳原子数 分类 Acetyl CoA Acetyl CoA 2NADPH 2NADP 2ATP 2ADP ATP ADP DMP IPP MVA 焦磷酸香叶酯（GPP） 单萜 DPP IPP 倍半萜 焦磷酸金合欢酯(FPP) NADPH 三萜类 焦磷酸香叶基香叶酯（GGPP） 二萜 聚合 NADPH 聚合 四萜类 1）单萜 链状单萜 香叶醇 香茅醇 橙花醇 环状单萜 GPP NPP 柠檬烯 2-carene 2-pinene 侧柏烯 fenchane pinane bornane camphane a-紫罗兰酮 龙脑 樟脑 芍药苷 卓酚酮（troponoides） g-崖柏素 a-崖柏素 扁柏素 1、酸性：酚卓酚酮羧酸 2、酚羟基易甲基化，不易酰化 3、羰基具有酯的性质 4、能与金属离子形成络合物，并显示颜色： 铜离子（绿色），铁离子（赤红色） 环烯醚萜( iridoids, ィリドィド ) 水解 氧化 环合 水合 氧化 烯醇化 羟醛缩合 --- 生物合成途径 --- 氧化 开环 脱羧 氧化 环合 4-去甲环烯醚萜 裂环内酯环烯醚帖 裂环环烯醚萜 栀子苷 gardenoside 常见环烯醚萜 4-去甲环烯醚萜苷类 梓醇 catapol 常见环烯醚萜 裂环环烯醚萜苷类 龙胆苦苷 gentiopicroside NH4OH 5% HCl 龙胆碱 gentianine 倍半萜（sesquiterpenoids） 生源上的前体均为焦磷酸金合欢酯 是挥发油高沸程部分的主要组成成分 海洋低等动物（海藻、软体动物等）、昆虫中也有发现 含氧衍生物多具有香气和生物活性 骨架繁杂，超过200余种 无环倍半萜 a-金合欢烯 b-金合欢烯 橙花醇 环状倍半萜 青蒿素 qinghaosu 双氢青蒿素 dihydroqinghaosuv 蒿甲醚 artemether 青蒿琥珀酰单酯 artesunate S 200 ℃ Se 奥类（azulenoids）