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四、吸附法在酸性天然气脱水中的应用 用吸附法净化酸性天然气,可以同时脱除天然气中的水和酸性组分(二氧化碳和硫化物),但对吸附剂的抗酸性有一定的要求。 活性铝土含有氧化铁,遇到天然气中硫化氢会生成硫化铁,因而迅速失去活性并使颗粒粉碎。铝土中含铁量越高,硫化氢对其影响越大。 活性氧化铝有—定的抗酸性能力,但不如硅胶和分子筛。然而,硅胶和A型分子筛也不能用于高酸性的天然气脱水。用于高酸性的天然气脱水,不仅吸附活性下降,而且晶体结纠构也要破坏。对于高酸性的天然气脱水和脱硫,必须采用抗酸性吸附剂。分子筛的抗酸性能与其组成中的硅铝比有密切关系。硅铝比低的分子筛易受酸或酸性气体的影响而变质。其中硅铝比较高的13X可用于酸型天然气净化,也常用于丙烷和丁烷的脱水和脱硫。 目前常用的抗酸性分子筛有AW300和AW500,其性能见表5-12 (一) 酸性气净化用吸附剂 (二)酸性气净化吸附法工艺流程 用于酸性天然气的吸附法净化装置与一般吸附法脱水装置相似,只是对再生气的处理方法不同。 美国美孚(Mobil)北海公司的英国SAGE天然气处理厂中,在酸性天然气吸附法脱水装置的再生系统中增加了一套对脱除COS和H2S具有灵活性的固定床反应装置(Puraspec反应器)。流程见图5-18。 ①该工艺采用了Cosmin105A吸附剂,该吸附剂对COS生成反应几乎没有催化作用。 ②该工艺设有两个并联的固定床反应器,固定床上部装有COS水解催化剂,下部装有H2S吸附剂,防止了再生器中COS和H2S高峰值的出现。 (三)工艺特点 * * 天然气脱水过程要求吸附剂应具有以下特性 ①必须是多孔性的、具有较大吸附比表面积的物质。用于天然气脱水的吸附剂比表面积—般都在500—800m2/g,比表面积越大,其吸附容量(或湿容量)越大。 ②对流体中的不同组分具有选择性吸附作用,亦即对要脱除的组分具有较高的吸附容里。 ③具有较高的吸附传质速度,在瞬间即可达到相间平衡。 ④能简便而经济地再生,且在使用过程中能保持较高的吸附容量,使用寿命长。 一、吸附剂的类型及选择 ⑤工业用的吸附剂通常是颗粒状的。为了适应工业应用的要求,吸附剂颗粒在大小、几何形状等方面应具有一定的特性。例如,颗粒大小适度而且均匀,同时具有很高的机械强度以防止破碎和产生粉尘(粉化)等。 ⑥具有较大的堆积密度。 ⑦有良好的化学稳定性、热稳定性以及价格使宜、原料充足等。 目前,在天然气脱水中主要使用的吸附剂有活性铝土和活性氧化铝、硅胶及分子筛三大类。通常,应根据工艺要求进行经济比较后,选择合适的吸附剂。 1. 活性氧化铝 它是人工合成,含有部分水合的、多孔和无定形的氧化铝。其比表面积可达250m2/g以上。近年来问世的高效活性氧化铝能使的气体水露点可低达-100℃。但其再生时耗热量较硅胶高,能吸附重烃且不易脱除。此外,氧化铝呈碱性、可与无机酸发生化学反应,故不宜处理酸性天然气。 活性氧化铝的湿容量很大,常用于水含量大的气体脱水。 2. 硅胶 硅胶是一种晶粒状无定形氧化硅,分子式为SiO2·nH2O。采用硅胶脱水一般可使天然气露点达-60℃。用于天然气脱水的硅胶很容易再生,再生温度较分子筛低。当硅胶吸附天然气中水份时,其量可达自身质量的50%。但吸水时放出大量的吸附热,很易破裂产生粉尘,增加压降,降低有效湿容量。 3. 分子筛 目前常用的分子筛系人工合成沸石,是一种硅铝酸盐晶体,由SiO4和AlO4四面体组成。在分子筛晶体中存在着金属阳离子,以平衡AlO4四面体中多余的负电荷。分子筛化学结构式如下: 其中,M-金属离子,可以是K+、Na+、Ca+等 n-离子的价数; X-称为硅铝比 具有许多排列整齐,大小均一的孔道。孔道之间通过孔口相互联结,孔口大小与分子大小相近。 分子筛的类型 硅铝比(X)不同,分子筛类型不同,分为 A、X、Y型分子筛; 金属离子不同,分子筛孔口直径不同,同类分子筛又有不同的牌号;例如:3A,4A,5A型分子筛等。对不同类型分子筛可总结为: 分子筛的结构特点: 分子筛类型 A X Y 硅铝比(X) 2 2.5 5 对于A型分子筛,则有: 分子筛名称 3A 4A
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