天然药物化学_第九章_生物碱-14课件.ppt

五、结构鉴定 （二）谱学法 紫外光谱、红外光谱、质谱、核磁共振 UV——反映分子中所含共轭系统情况； IR——利用特征吸收峰，鉴定结构中主要官能团； NMR——各种技术图谱测定结构； MS——依据文献，结合主要生物碱类型的质谱特征进行解析。 1.难于裂解或由取代基或侧链的裂解产生特征离子 五、结构鉴定 生物碱MS的一般规律： 特点：M+或M+-1多为基峰或强峰。 一般观察不到由骨架裂解产生的特征离子。 主要包括两大类： ①芳香体系组成分子的整体或主体结构； 如喹啉类、吖啶酮类等 ②具有环系多、分子结构紧密的生物碱； 如苦参碱类、秋水仙碱类等 五、结构鉴定 2.主要裂解受氮原子支配 主要裂解方式是以氮原子为中心的α-裂解，且多涉及骨架的裂解。 特征：基峰或强峰多是含氮的基团或部分。 主要类型生物碱：金鸡宁类、甾体生物碱类等。 五、结构鉴定 3.主要由RDA裂解产生的特征离子 特点：裂解后产生一对强的互补离子，由此可确定环上取代基的性质和数目。 主要有：四氢原小檗碱类、无N-烷基取代的阿朴菲类等。 四氢原小檗碱类型的生物碱，主要从Ｃ环裂解，发生逆Diels-Alder反应(RDA反应)。如：轮环藤酚碱（cyclanoline）的裂解过程表示如下： 五、结构鉴定 轮环藤酚碱（cyclanoline）的裂解过程 五、结构鉴定 4.主要由苄基裂解产生特征离子 特点：同3。即裂解后产生一对强的互补离子 如：苄基四氢异喹啉类、双苄基四氢异喹啉类等。 如异喹啉类型中的1-苯甲基-四氢异喹啉类型的生物碱，其在裂解过程中易失去苯甲基，得到以四氢异喹啉碎片为主的强谱线。 五、结构鉴定 1-苯甲基-四氢异喹啉类型的生物碱的裂解： 苦 参 练习试题 一、选择判断题 二、是非题 三、化学鉴别题 四、分析比较碱性大小 五、提取分离 一、选择判断题 ◆生物碱的盐若从酸水中游离出来，pH应为（ ） A. pH Pka B. pH pka C. pH = pKa ◆某生物碱碱性很弱，几乎呈中性，氮原子的存在状态可能为( )。 A.伯胺 B.仲胺 C.酰胺 D.叔胺 一、选择判断题 ◆季铵型生物碱分离常用( )。 A. 水蒸汽蒸馏法 B. 雷氏铵盐法 C. 升华法 D. 聚酰胺色谱法 ◆生物碱沉淀反应是利用大多数生物碱在( )条件下，与某些沉淀试剂反应生成不溶性复盐或络合物沉淀。 A. 酸性水溶液 B. 碱性水溶液 C. 中性水溶液 D. 亲脂性有机溶剂 一、选择判断题 ◆Emde降解多用于( )的生物碱中C-N链的裂解。 A.α位有氢 B.β位有氢 C.β位无氢 D.α位无氢 ◆将混合生物碱溶于有机溶剂中，以酸液pH由大→小顺次萃取，可依次萃取出( )。 A.碱性由强→弱的生物碱 B.碱性由弱→强的生物碱 C.极性由弱→强的生物碱 D.极性由强→弱的生物碱 一、选择判断题 ◆用Hofmann降解反应鉴别生物碱基本母核时，要求结构中( )。 A.α位有氢 B.β位有氢 C.α、β位均有氢 D.α、β位均无氢 ◆生物碱的碱性强弱可与下列( )情况有关。 A.生物碱中N原子具有各种杂化状态 B.生物碱中N原子处于不同的化学环境 C.以上两者均有关 D.以上两者均无关 一、选择判断题 ◆pH梯度萃取法分离生物碱时，生物碱在酸水层，应顺次调pH（ ）用氯仿萃取。 A.pH=3~8 B.pH=8~13 C.pH=1~7 D.pH=7~1 ◆对生物碱进行分离常用的吸附剂为( )。 A.活性炭 B.硅胶 C.葡聚糖凝胶 D.碱性氧化铝 二、是非判断题 自然界所发现的生物碱都是氨基酸的代谢产物。 季铵型生物碱可溶于水，它是各类生物碱中碱性最强的一类生物碱。 阴离子交换树脂适用于分离生物碱类物质。 所有含N的化合物，其质谱上的分子离子峰m/z均为奇数。 生物碱一般是以游离碱的状态存在于植物体内。 二、是非判断题 某一中药的粗浸液，用生物碱沉淀试剂检查结果为阳性，