有机化学 醇、酚、醚 中国农业出版社课件.ppt

* 第七章 醇、酚、醚 学习要求： 1.掌握醇、酚、醚的命名法及结构特点 2.熟练掌握醇、酚、醚的化学反应及鉴别方法 §1 醇的分类和命名 一、醇的分类 1.根据羟基所连烃基的种类 第一节 醇 2.根据羟基所连的碳原子的种类，醇可分为: 伯、仲、叔醇。 3. 根据醇分子结构中羟基的数目，醇可分为一元醇、 二元醇、三元醇…… 二、醇的命名 1.普通命名法 邻氯苯甲醇 2.系统命名法 系统命名法命名原则如下： ⑴选择最长的碳链为主链，含与羟基相连的碳原子 及双键或叁键，根据主链的碳原子数称为某醇。 ? ⑵从靠近羟基一端给主链编号，羟基编号数写在醇 名称之前。 3-苯基-2-丙烯醇 3. 俗名 §2 醇的物理性质 1.状态和气味： 在常温下十一个碳原子下的饱和一元醇是液体； 十二个碳以上的醇为蜡状固体。 C1~C3有酒味，C4~C11不愉快气味，C12以上无味。 2.沸点 醇的沸点比醚和烷烃都高。 117.2℃ 34.6 ℃ 　　　 36.1 ℃ 117.8℃ 107.9℃ 82.5℃ 3.水溶性 C1~C3易溶于水，C4~C10部分溶，C11以上不溶于水； 羟基数目愈多，水溶性愈大。 醇可形成分子间氢键 4.结晶醇 有机物中混有少量甲醇、乙 醇时，可用MgCl2、 CaCl2除去。但要除去甲醇、乙醇中的水，则不能 用CaCl2作脱水剂。 §3 醇的化学性质 取代反应、消除反应、氧化反应 一、取代反应 ㈠与活泼金属反应 反应活性 ： 伯醇＞仲醇＞叔醇 原因： ㈡醇的酯化反应 机理： 酯化反应是羧酸的羟基与醇羟基中的氢脱水而成的 + ㈢醇与氢卤酸的反应 反应活性： 浓盐酸与无水氯化锌配成的溶液称为芦卡斯试剂 这是实验室常用的鉴别六个碳以下伯、仲、叔醇 的方法，叫芦卡斯反应。 ㈣ 醇与PX3、PX5的反应 产率高，副反应少 RCl + POCl + HCl (X=Br or I) 二、消除反应 ㈠分子内脱水 1.取向： 有不同消除取向时，遵循查依采夫规则 2.活性 伯、仲、叔醇脱水由易到难的顺序是： 叔醇＞ 仲醇＞伯醇 3. 反应历程 E1 容易发生分子重排 ㈡分子间脱水 三、氧化反应 ㈠氧化剂氧化 叔醇分子中羟基所连碳上没有氢，一般反应条件 下不被氧化 ㈡脱氢氧化 §4 重要的醇类化合物 一、甲醇 无色液体，剧毒。 二、乙醇 制法：⑴乙烯为原料⑵糖类发酵 70~75%乙醇为消毒剂 三、丙三醇（甘油） 四、 环己六醇 e a e e e e §1 酚的分类和命名 一、分类 酚羟基的数目：一元酚、二元酚、多元酚 芳环的不同：苯酚类、萘酚类等 二、命名 芳环上连有： R- , RO- , -X , -NO2 , -NH2等取代基，酚做母体。 -SO3H , -CHO , -COOH , -CN，酚羟基作为取代基。 第二节 酚 2-甲基-4-甲氧基苯酚 邻羟基苯甲醛 1,3,5-苯三酚 §2 酚的物理性质 熔点，沸点比相应的芳烃要高。 酚能溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂中；它们在水中 的溶解性，一般说来是随羟基增多，温度升高而增大。 绝大多数酚都是固体，容易氧化 。 §3 酚的化学性质 1.苯环上电荷密度增大，亲电取代易发生（邻对位） 2.碳氧键不易断，-OH不易被取代 3.氧氢键易断，氢易解离，显酸性 一、 酚的酸性 pKa 17 10.00 6.37 4.75 G: 给电子基，酸性减弱； 吸电子基，酸性增强 二、 酚与FeCl3的反应 绝大多数酚都能与FeCl3溶液作用，生成有色的配合物。 凡具有烯醇式结构的化合物(—C=C—OH)都与 FeCl3有类似的颜色反应。 紫色 三、 酚的取代反应 1.卤代： 常用来检查苯酚的存在和进行定量测定苯酚含量 2.硝代： 苦味酸 很强的酸性（pKa=0.71)