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化学需氧量(CODCr) …在一定条件下,用重铬酸钾氧化水样时所消耗的氧化剂的量。以 O2,mg/L 表示。 标准测定方法及原理 水样的氧化 返滴定 空白试验 用蒸馏水替代水样,测定步骤与水样完全相同。 结果计算 其它方法简介 密封法 仪器法 碘量法基本原理 碘量法的测定条件 硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定 溶解氧的测定 生化需氧量的测定 §6.8 碘量法 碘量法基本原理 碘量法是利用I2的氧化性和I-的还原性来进行滴定的方法。 基本反应: 1.直接碘量法(碘滴定法) …用I2标准溶液直接滴定还原性物质。例: 2.间接碘量法(碘量法) …用KI还原氧化性物质,配合用硫代硫酸钠标准溶液滴定生成的I2,来测定一些氧化性物质。 碘量法的测定条件 1.溶液中[H+]……中性或弱酸性 2.防止I2挥发……措施: 测定时用碘量瓶,滴定时不剧烈摇动。 加入过量的KI,形成I3- ,减少挥发。 测定时温度不宜高,一般在室温。 3.防止I-被空气中O2氧化 酸度不宜太高。 避光 生成I2后尽快滴定。 4.影响指示剂(可溶性淀粉)显色灵敏度的因素: 若无I-,灵敏度下降。 要在临近终点时加入。避免吸附太多的I2,终点难以释放。 若温度升高,灵敏度下降。 需新鲜配制。久置会转化为支链淀粉,与I2显紫色且灵敏度下降。 硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定 配制方法: 用煮沸杀菌并冷却后的蒸馏水配制,加少量碳酸钠使溶液呈弱碱性,抑制细菌。 标定用基准物: K2Cr2O7 、KIO3等 反应条件: [H+]=0.2~0.4mol/L 。 K2Cr2O7与KI的反应需5min ,需置于暗处。 KI中不得含有KIO3或I2。 淀粉在临近终点时加入。 标定方法及原理: 结果计算: 溶解氧(Dissolved Oxygen)的测定 溶解氧(DO):溶解于水中的分子氧。 与大气压有关: 与温度有关: (p224,表6.3) 与含盐量有关: 测定意义 采样:避免与空气接触。 水样保存:不能保存,需在现场测定;或:现场固定氧后,避光、6h内带回实验室测定。 2.加硫酸溶解: 1.固定氧:加MnSO4和碱性KI(NaOH+KI)。 3.用Na2S2O3标液滴定: 4.结果计算: 测定原理:(普通碘量法) 叠氮化钠修正法:当NO2- 0.05mg/L,有干扰。 其它方法简介: 消除方法:在碱性KI中加入NaN3。 高锰酸钾修正法:对Fe2+、S2-、 NO2-的干扰。 消除方法:水样预先用过量高锰酸钾处理,消除还原性物质 膜电极法:各种溶解氧测定仪。 6.8.5生化需氧量(Biochemical Oxygen Demand) 定义:在有氧的条件下,水中可生化的有机物在好氧菌的作用下被氧化分解而无机化的过程所需要的氧量。BOD5(O2,mg/L) 有机物好氧分解过程: 1.碳化阶段: 2.硝化阶段: 5 10 15 20 d O2 碳化需氧量 硝化需氧量 测定条件: 有足够的溶解氧。 适当的营养(配给一定的无机盐)。 有好氧微生物(接种)。 不含有毒物质。 适宜的温度(20±1℃)。 适宜的pH值(6.8~8.5)。 直接测定法:(适合BOD57mg/L的水样) 稀释测定法:(适合BOD57mg/L的水样) 稀释水 合成稀释水:蒸馏水+营养盐+缓冲液 接种稀释水:合成稀释水+微生物(投加生活污水或土壤浸出液、河水…) 稀释倍数的确定:要求DO51.0mg/L; DO0 -DO52mg/L 方法一:先估计BOD5范围,再换算成稀释倍数。 先测CODMn,按BOD5 / CODMn≈2~4估计 先测CODCr,按BOD5 / CODCr≈0.4~0.8估计 方法二:经验系数 工业废水:稀释倍数= CODCr ×0.075(0.15、0.25) 地面水:稀释倍数= CODMn ×系数(p229,表6.4) CODMn、CODCr、BOD5的比较 总有机碳(TOC) 总需氧量(TOD) §6.10水中有机物污染综合指标 6.10.1 CODMn、CODCr、BOD5的比较 一般生活污水: BOD5/ CODCr≈0.4~0.8 BOD5/ CODMn ≈2~4 CODMn CODCr BOD5 反应时间 30min 2h 5d 反映可生化有机物 不能 不能 可以 氧化率 较低 90% CODMn、CODCr 适用范围 清洁水 生活污水 工业废水 除了有毒工业废水 6.10.2总有机碳(Total Orygen Carbon)TOC …有机物中碳元素的含量(C,mg/L) TOC仪测定原理: 1. 测总碳(TC)
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