有机质谱-06级课件.ppt

了解质谱计构造 离子化的方法 不同质谱计的特点 掌握及应用质谱基本知识，质谱术语 掌握分子离子峰的识别及分子式的推导 掌握有机化合物的一般裂解规律 运用一般裂解规律，解析未知物的质谱，推导其结构 小结： 第一步、识别分子离子峰，得出分子量。 方法：在高质荷比区假定分子离子峰，判断其 与相邻碎片离子峰关系是否合理（P15表2 -2）， 是否符合氮律。 第二步、分析同位素峰簇的相对强度比判断化合物是否 含有Cl、Br、S、Si等元素。（P18表2-3） 第三步、推导（计算）分子式。（P18-19） 第四步、检验分子式是否合理。要求： ①、式量等于分子量； ②、符合氮律； ③、不饱和度UN≥0。 UN=(n+1)+a/2-b/2 利用教材P62第2题的部分质谱数据推导分子式。 解：①、设高质荷比区m/z=96为M+.，与其相邻强度较大的碎片离子峰m/z=61之间（△m=35）为合理丢失，可认为m/z=96为分子离子峰， m/z=98为（M+2）峰， m/z=100为（M+4）峰。 ②、由m/z= 61与m/z=63峰的RI比可知分子中含有Cl元素，由M ：（M+2）：（M+4）=67 ：43 ：7≈9 ：6 ：1可知：分子中含有两个Cl原子。 ③、化合物分子量为96，根据氮率分子中不含N或含偶数个N原子。若分子中含2个N原子，则： 2 Cl+2N=98（不合理），故分子中应不含N原子，于是： RI（M+1）/RI（M）×100=2.4/67×100=1.1x x ≈3，C3 Cl2：3×12+2×35.5=107，超过式量（不合理）； 若x=2,y=2，则分子式为C2H2 Cl2 ，式量为96，UN=0，合理。 故化合物的分子式为C2H2 Cl2 。　 解：①确定分子离子峰： 设m/z=62为M+.，与相邻强度较大的碎片离 子m/z=61之间（Δm=1）为合理丢失，可认为m/z=62为M+.。 m/z=63为M+1峰， m/z=64为M+2峰。 ②识别同位素峰簇：由m/z= 62与m/z=64峰的RI比可知分子中含有Cl元素，由M ：（M+2）=100 ：31 ≈3 ：1可知分子中含有1个Cl原子。 ③推导可能分子式：化合物分子量为62，根据氮率分子中不含N或含偶数个N原子。若分子中不含N,则：分子中C、H、O等原子对分子量的贡献为62-35.5=26.5，显然分子中不应含有O原子，可能含有C2H3。 化合物的可能分子式为： C2H3 Cl。 ④检验：式量等于分子量；符合氮率； 不饱和度UN=（4+1）-4/2=2（合理）。 亚稳离子 离子在离子源的运动时间10?6s数量级, 寿命 10?6 s 的 离子在离子源内进一步裂解。离子从离子源到达检测器的时 间为10?5s数量级，离子寿命10?5s，足以到达检测器。 寿命10?6-10?5 s的离子，从离子源出口到达检测器之 前裂解并被记录的离子称亚稳离子，以m*表示. m*=m22/m1 m1—离子源生成的M 1 +的质量；m2—在质量分析器之前由M 1 +裂解产生的M 2 +的质量。 亚稳离子的峰有不同程度的扩散，达2-3质量单位，这 是因为M1+ 裂解时，部分内能转化为动能。 在质谱解析中，m*可提供前体离子和子离子之间的关系。 分子离子或准分子离子峰 质谱中分子离子峰的识别及分子式的确定是至关重要的. 分子离子峰的识别 ■假定分子离子峰: 高质荷比区,RI 较大的峰(注意：同位素峰) ■判断其是否合理: 与相邻碎片离子(m/z较小者)之间关系是否 合理 Δm 1 2 3 15 16 17 18 20 丢失 H· H2 H2, H CH3 O OH H2O ? ? ? ? ? ? NH2 ? ? ? Δm = 4-14, 21-24, 37-38·····通常认为是不合理丢失 ■判断其是否符合N律 不含N或含偶数N的有机分子, 其分子离子峰的m/z为 偶数。