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5．3．2 酚类化合物的检验 酚类除间甲酚、间位取代的卤代酚是液体外，其余均为固体。一元酚类有强烈的气味（药味）。除硝基酚外，多数纯酚应为无色，酚带颜色往往是被氧化而引起的。一元酚在水中溶解度很小，随着苯环上羟基增多，在水中溶解度增大。邻、间、对苯二酚属S1组。酚均溶于5％NaOH而不溶于5％NaHCO3溶液。苯酚属S1－A2组，其它大多数酚均属A2组。 酚的检验常用三氯化铁试验和溴水试验。 有机分析 1．三氯化铁试验 大多数酚类，遇到三氯化铁溶液均可形成有色配合物。 6C6H5OH＋FeCI3 →[（C6H5O）6Fe] 3-＋6H+＋3CI- 有色配合物的颜色，往往因所用溶剂，反应物的浓度、溶液的 PH值以及反应时间的不同而改变。表 5-1列出几种酚与三氯化铁的颜色反应。 有机分析 5．3．3羰基化合物的检验 羰基化合物包括醛、酮两大类。 醛、酮除甲醛（沸点-21C）和乙醛（沸点20°C）在室温下是气体外，其它醛、酮都是液体或固体。甲醛有刺激味，其它醛、酮都有特殊气味，灼烧时常带蓝色火焰。甲醛、乙醛、丙酮易溶于水和溶于乙醚为S1组。丙醛在 100 g水中溶解16 g，仍属S1组。正丁醛属于S1-N组。其它的醛和酮大多数均溶于浓H2SO4中，属N组。 有机分析 醛、酮由于两者都具有羰基，所以均能与羰基试剂发生加成缩合反应，例如与羟胺作用生成肟，与肼类缩合生成腙等。醛由于羰基上连有活泼氢，很易被弱的氧化剂所氧化，借此来区别醛和酮。 有机分析 （一）醛和酮的检验 1、2，4-二硝基苯肼试验 醛和酮都能与2，4一二硝基苯肼反应，生成黄色或橙黄色的2，4－二硝基苯腙沉淀。 2、 羟胺盐酸盐试验 根据羰基化合物与羟胺盐酸盐发生缩合反应后，生成盐酸使溶液PH值变化的事实来鉴定醛和酮。 有机分析 （二） 醛的检验——希夫（Schiff）试验 品红盐酸盐是一种桃红色的三苯甲烷染料，与硫酸作用后即生成无色品红醛试剂（亦称希夫试剂）。此试剂与醛作用时，形成一种红紫色醌型染料。 有机分析 （三） 脂肪醛与芳香醛的鉴别——斐林（Fehlng）试验 斐林溶液是含硫酸铜和酒石酸钾钠的氢氧化钠溶液，它能使脂肪醛发生氧化，同时生成红色氧化亚铜沉淀。但不能氧化芳香醛。 有机分析 CuSO4+2NaOH Cu(OH)2↓+Na2SO4 RCHO+2Cu2+(酒石酸铜配合离子)+OH RCOOH+Cu2O↓+2H2O 有机分析 5．3．4羧酸及其衍生物的检验 C2以下的一元脂肪酸是液体，二元或多元羧酸以及芳香羧酸都是固体。C1～C2的一元酸有强烈的刺激性酸味，C4～C6酸有难闻的嗅味，C7以上的酸难闻的嗅味逐渐减小。C1～C4一元酸溶于水，也溶于乙醚，属S1酸性组。低级二元和多元羧酸溶于水，但不溶于乙醚，属S2酸性组。其它所有羧酸都属A1组。 有机分析 羧酸衍生物性质如表5-2。 （一）羧酸的检验 1、碘酸钾-碘化钾试验 羧酸与碘酸钾-碘化钾溶液混合后，温热能析出碘，碘遇淀粉溶液呈蓝色。 有机分析 6RCOOH+5KI+KIO3 6RCOOK+3H2O+ 3I2 淀粉 蓝色 有机分析 2、羟肟酸铁试验 将羧酸转变为酰氯后再转变为酯，后者与羟胺作用生成羟肟酸，羟肟酸与三氯化铁在弱酸性溶液中，即刻生成有颜色的可溶性羟肟酸铁，大多数这样的盐呈紫红色或深红色，当浓度大时，颜色更深。 有机分析 RCOOH+SOCl2 RCOCl+HCl RCOCl+ROH RCOOR?+HCl RCOOR?+H2NOH RCONHOH+R?OH 3RCONHOH+FeCl3 (RCONHO) 3Fe+3HCl 有机分析 （二）、羧酸衍生物的检验 （1）羟肟酸铁试验 酯、酰卤、酸酐及酸胺都可以使其生成相应的羟肟酸，利用羟肟酸铁试验，检验它们的存在。 有机分析 3RCONHOH+FeCl3 (RCONHO) 3Fe+3HCl 上述各类物质可借元素分析（如酰卤含卤素、酰胺含氮）、溶度试验及其它性质加以区别。 有机分析 5．4有机含氮化合物的检验 5．4．1胺类化合物的检验 甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺在常温下是气体，多