07旋光异构课稿.ppt

熟练掌握由透视式 、纽曼投影式转化为Fischer投影式 例如：p110、117 掌握诀窍！ 三、 旋光异构体构型的表示法 1、D、L 标记法 1951年前，人为规定用Ⅰ式表示右旋甘油醛，用Ⅱ式表示左旋甘油醛。 　　　　　Ⅰ 　 Ⅱ 分别命名为：D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 其它旋光性化合物的构型，则通过与甘油醛相联系的方法来确定。如： 注意，所选择的变化过程不要涉及手性C原子的4个化学键。 D-(＋)-甘油醛　　　　　D-(－)-甘油酸　　　D-(－)-乳酸 另外，旋光方向与构型之间无必然联系，旋光性只能由旋光仪测出。 2、 R，S 标记法 p112 ①将与C* 相连的四个不同原子或基团按次序规则排序(p16)，大者在前。如： a b c d。 ②将C*按四面体排布，序号最小者d远离观测者，其它三个靠近观测者，并按从大到小顺序绕环，顺时针方向者为 R 构型 ；逆时针方向者为S构型。 R-构型 S-构型 R、S标记法应用于Fischer投影式： ①次序最小的原子或基团d若位于竖向，依次看a、b、c。顺时针轮转为R构型，逆时针轮转为S构型。 (R) –乳酸 (S) –乳酸 ②次序最小的原子或基团d若位于横向，依次看a、b、c。顺时针轮转为S构型，逆时针轮转为R构型。 (S) –乳酸 (R) –乳酸 R、S 仅表示构型，不代表旋光方向。 旋光方向只能由旋光仪测出！ 四、含有二个手性碳原子化合物的旋光异构 1、含有二个不同手 　性碳原子的化合物 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ 四种 2-羟基-3-氯丁二酸（氯代苹果酸）的Fischer投影式 (2S,3S)-(-)- (2R,3R)-(+)- (2S,3R)-(-)- (2R,3S)-(+)- Ⅰ和Ⅱ、Ⅲ和 Ⅳ分别互为对映体，等量混合物是外消旋体。 Ⅰ与 Ⅲ或 Ⅳ，以及Ⅱ与 Ⅲ或 Ⅳ也是立体异构体，是非对映体。 非对映体旋光度不相同，而旋光方向则可能相同，也可能不相同，其他物理性质都不相同。 非对映体：是立体异构体，但不是互为实物和镜像的关系。 对映体除旋光方向相反外，其他物理性质都相同。 含一个手性C原子的化合物有两个旋光异构体； 含两个手性C原子的化合物有四个旋光异构体； 含n个手性C原子化合物最多有2n种旋光异构体；它们可以组成2n-1外消旋体。 2、 含有二个相同手性碳原子的化合物　（2,3-二羟基丁二酸或称为洒石酸） 　 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ(2R,3R)-(+)- (2S,3S)-(-)- 内消旋（ meso-）p114 Ⅰ和Ⅱ互为对映体， Ⅲ和Ⅳ是同一化合物。 Ⅲ与Ⅰ或Ⅱ互为非对映体。 Ⅲ为内消旋化合物：有手性中心，但无手性（因有对称面）的化合物。 Ⅲ不仅无旋光性，物理性质也与它们不同。 由此得出： 有手性C原子的分子不一定有旋光性（内消旋体）。 *不含手性碳原子的化合物的旋光异构现象 取代联苯 2,2’-二羧基联苯 p115 *取代丙二烯 2,3—戊二烯 螺环化合物： 2,6-二氨基螺[3.3]庚烷　 总结：有手性C原子的分子不一定有旋光性，有旋光性的分子不一定有手性C原子。 五、 亲电加成反应的立体化学 (Z)-2-丁烯与溴加成 若为顺式加成，应得内消旋体： 实际上得外消旋体… ∴只有反式加成才合理 　* SN2 的立体化学 Walden 转化 R-2-氯丁烷 水解得 S- 2－丁醇,构型反转，为什么会这样？ 　 假设按SN1水解会怎样？ 一对外消旋体 练习 下列各对化合物中哪些属于结构异构体、对映体、非对映体或是相同的化合物？ 和 (S)-2-溴-丁烷 (R)-2-溴-丁烷 互为对映体 和 R R R S (1R,2R)-1,2-二苯基-2-溴乙醇 (1R,2S)-1,2-二苯基-2-溴乙醇 互为非对映体 和 R R (R)-1-氯-1-溴丙烷 相同化合物 写出下列化合物的Fischer投影式： (R)-(-)-1,3-丁二醇 * R 本章作业