第八章-醇和醚.ppt

第一节 醚的分类和命名 无环醚：没有环的醚 环醚：烃基成环的醚 普通命名法：烃基烃基醚 系统命名法：烷氧基+母体 CH3OCH2CH3 甲基乙基醚ethylmethyl ether (CH3)2CCH2CH2OCH3 OH 2-甲基-4-甲氧基-2-丁醇 4-methoxy-2-methyl-2-butanol 环戊基苯基醚 cyclopentyl phenyl ether 环戊氧基苯 cyclopentyloxybenzene 内醚或环氧化合物：环上含氧的醚 四氢呋喃 呋喃 1 按杂环的音译名为标准命名 1,4-二氧杂环己烷 (1,4-二氧六环) (二噁烷) 氧杂（噁）oxa 氮杂（吖）Azo 硫杂（噻）thia 4-甲基-4，5-环氧-1-戊烯 4,5-epoxy-4-methyl-1-pentene 2 按杂环的系统命名法来命名 3 取代基 + 环氧位置 + 环氧 +母体 冠醚：含有多个氧的大环醚 命名一： 总原子数 + 冠 + 氧原子数 （对称）二苯并-18-冠-6 命名二： 按含杂环的系统命名法命名 2,3,11,12-二苯并-1,4,7,10,13,16-六氧杂环十八烷 第二节 醚的物理性质和光谱特征 水 溶 性 多数醚不溶于水。四氢呋喃和1，4-二氧六环因氧原子裸露在外面，可以和水形成氢键，而能与水混溶。 光谱特征：（参见第八章） 一 威廉森合成法 二 醇分子间失水 三 烯烃的环氧汞化-去汞法 第三节 醚的制备 一 威廉森合成法 1 脂肪醚的合成 2 芳香醚的合成 RO-Na+ + R’—X ROR’ + NaX R’—OSO2OH ROR’ + NaOSO2OH ROR’ + C6H5OH + ROSO2OH C6H5OR + NaOSO2OH RX NaOH H2O ROSO2C6H5 NaX NaOSO2C6H5 3 环氧化合物的合成 HOCH2CH2CH2CH2Cl RONa 分子内SN2 -Cl- + HOCl NaOH NaOH 分子内SN2 E2 4 冠谜的合成 HO-CH2-CH2-OH + 2 HOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OH SOCl2 ClCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2Cl 1,2-双（2-氯乙氧基）乙烷 二缩乙二醇（三甘醇） HOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OH ClCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2Cl + KOH THF-H2O 18-冠-6 二 醇分子间失水 从原则上讲，醇在浓H2SO4作用下可以制得对称的醚。 CH3CH2OCH2CH3 -H2O SN2 -H+ 实际上，1oROH制醚产率好, 2oROH制醚产率不好，3oROH无法分离得到醚，如果蒸馏，最后得到烯。 (CH3)3COH (CH3)3C+ (CH3)3COC (CH3)3 -(CH3)3COH (CH3)2C=CH2 -H+ +H+ -H+ +H+ -H+ -H2O +H2O 蒸馏得烯 三 烯烃的烷氧汞化-去汞法 (CH3)3CCH=CH2 + Hg(OOCCF3)2 + C2H5OH (CH3)3CCHCH2HgOOCCF3 OC2H5 -CF3COOH NaBH4 (CH3)3CCHCH3 + Hg + -OOCCF3 OC2H5 ?? 反应遵循马氏规则：氢加在含氢较多的碳上，烷氧基加在含氢较少的碳上。 优点：不会发生消除，比威廉森合成法的限制小。 缺点：空阻太大时不好络合，所以，三级丁醚不好用此法合成。 一 自动氧化 二 形成金 盐 三 醚的碳氧键断裂反应 四 1，2环氧化合物的开环反应 第四节 醚的反应 羊 一 自动氧化 烯丙位、苯甲位、3oH、醚?-位上的H均易在C-H之间发生自动氧化。 （CH3)2CH—O—CH3 自动氧化 O2 醚?-位上的H 化学物质和空气中的氧在常温下温和地进行氧化，而不发生燃烧和爆炸，这种反应称为自动氧化。 1 定义： 优先形成稳定的自由基。 关键中间体 R? + O2 ROO? + (CH3)2CHOCH3 ROO? ROOH + (CH3)2COCH3 ? (CH3)2COCH3 + O2 (CH3)2COCH3 OO ? (CH3)2COCH3 + (CH3)2CHOCH3 ? OO ? (CH3