10醛、酮、醌课稿.ppt

10.1 醛、酮的分类和结构 10.2 醛和酮的物理性质 10.3 醛和酮的亲核加成反应 10.4 醛和酮的a-H反应 10.5 醛和酮的氧化和还原反应 10.6 a,b-不饱和醛酮 10.7 二羰基化合物 10.8 醌 羰基化合物：醛、酮、醌分子中都有极性 （羰基）双键，性质相似，放在一起讨论。 醛、酮、醌统称羰基化合物。 芳醛 2. 酮 单酮 环酮 3. 酮醛 在芳醛、芳酮中，比较重要有特殊性质的是羰基直接连接在芳环上的；不饱和醛酮中有特殊性质的是α,β-不饱和醛、酮；α-二羰基、β -二羰基化合物性质也很特殊。 10.2 醛和酮的物理性质（自学) 10.2.1 一般的物理性质 10.2.2 光波谱 1 甲醛为气体，C12以下的醛、酮是液体，其余 为固体；低碳醛有强烈刺激气味，C6~C14的醛、酮有花果香味。 2 与H2O形成氢键，增加在水中的溶解度。 3 有极性，醛和酮的沸点比相对分子质量相近的烃、醚高，比醇低。 丁醇 117OC/74 10.2.2 光波谱 IR谱 （ ，1650 ~ 1780 cm-1 ） NMR谱 化学位移 10.3 醛和酮的亲核加成反应 10.3.1 醛和酮的亲核加成反应概述 10.3.2 与氢氰酸反应 10.3.3 与亚硫酸氢钠加成 10.3.4 与格利雅试剂（金属有机化合物）的加成 10.3.5 与醇的加成 10.3.6 与氨及其衍生物的加成消除反应 10.3.7 与维蒂希试剂的反应 10.3.8 与含活泼氢的试剂反应 10.3.9 与五氯化磷反应 10.3.10 安息香缩合 10.3.1 醛和酮的亲核加成反应概述 亲核加成活性： ⑴ 与R，(R )H的体积位阻有关。 　⑵ 与R，(R )H的给电子能力有关。 　⑶ 与 Nu 亲核性、体积位阻有关。 10.3.2 与氢氰酸反应 机 理： 加HCN，使碳链增长；引入-OH，-CN，用于有机合成。 工业应用： 10.3.3 与亚硫酸氢钠加成 应用：鉴别、分离、提纯醛和酮。 10.3.4 与格利雅试剂（金属有机化合物）的加成 RMgX是强亲核试剂，大多数醛和酮能发生此反应 应用：增长碳链，合成伯、仲、叔醇的方法 制备同一个叔醇，可选用不同的R-MgX和 R-Li活泼，亲核性能强，体积小 10.3.5 与醇的加成 醛、酮加一分子醇生成半缩醛、酮； 与两分子醇反应生成缩醛、缩酮。 Cl3C-CHO,Br3C-CHO生成的半缩醛和环状半缩醛稳定 。 分离、提纯H2CO，不含H2O和HCOOH 半缩醛(酮)再和一分子醇反应，生成缩醛(酮)。 例2. 例3. 10.3.6 与氨及其衍生物的加成消除反应 3. 与氨的衍生物反应（H-NHY） 4. 贝克曼（Backmann）重排 机 理： 鉴定生成酰胺或其水解产物，推测酮肟构型，进一步推测酮结构。 芳香酮肟反位重排； 脂肪酮肟重排产物，不完全是反位重排结果； 醛肟不易发生重排。 脲醛树脂的合成 10.4 醛和酮的a-H反应 10.4.1 酸性及互变异构现象 10.4.2 卤代反应 10.4.3 缩合反应 10.4.1 酸性及互变异构现象 由酮式、烯醇式的键能可以估计两者的稳定性： 10.4.2 卤代反应 1. 卤代反应 (2) -OH催化 2. 卤仿反应 碘仿反应 10.4.3 缩合反应 1. 醛缩合 -OH催化机理： 2. 交叉羟醛缩合 3. 酮的缩合 4. 曼尼希(Mannich)反应 10.5 醛和酮的氧化和还原反应 10.5.1 醛和酮的氧化 10.5.2 醛和酮的还原 10.5.1 醛和酮的氧化 1. 醛的氧化 选择氧化 2. 酮的氧化 3. 坎尼扎罗反应 (Cannizzaro反应、歧化反应) 工业用途: 机理 ： 两次亲核加成 10.5.2 醛和酮的还原 1. 催化加氢 2. 用金属氢化物还原（NaBH4，LiAlH4） 3. 用其它还原剂还原 (2) Clemmensen 法（彻底还原） 黄鸣龙改进： (4) 用Mg、