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试验探究微电解组合工艺处理腈纶污水
[摘 要]针对腈纶废水中难降解的有机物,利用中试试验探究微电解+芬顿高级氧化工艺+生化组合工艺对腈纶污水的处理效果。试验结果表明,装置进水COD在250mg/L以上,装置出水COD达到100mg/L以下,装置总去除率达到60%以上,浓硫酸3L/m3,H2O2 0.4L/m3,臭氧10g/m3,片碱0.1kg/m3。
[关键词]腈纶污水 微电解 高级氧化
中图分类号:X703.1 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2016)06-0163-01
1 中试试验基地概况
黑龙江省某腈纶污水处理装置主要处理腈纶厂生产废水、丙烯腈装置及乙腈装置排放的废水,装置设计处理能力为500t/h,入水COD在800mg/L以上,出水COD控制在350mg/L以下。主要包括射流气浮、水解酸化、纯氧曝气和接触氧化四个部分。
腈纶污水的净化处理属于世界性的难题,其中含有丙烯腈、聚丙烯、硫氰根络合离子等难降解物质,在生物处理时会抑制微生物的生长,尤其当污水中经过一系列的生化反应生产游离态的氰根离子,对污水中的微生物会起到杀伤性致命的作用,甚至会对污水处理工人造成人身伤害,今年来已有许多学者在腈纶污水的治理上进行了很多工艺的探究,如芬顿法、臭氧氧化法、微波法、湿式氧化法等许多工艺,其中高级氧化的方法能对腈纶污水的治理起到作用,但是仍然有许多弊端,甚至有许多二次污染产生,所以如何利用高级氧化技术处理腈纶污水仍需要进行更深入的探究。
本次试验将根据腈纶污水的特性进行实验探究,探究中试试验将在原有腈纶污水处理装置后端,连接中试试验微电解工艺,所以中试试验进水COD为350mg/L左右,且进水成分主要为聚丙烯,生物降解难度较大。
2 试验方案及装置
根据腈纶污水难生化的特点,通过分析进水水质组成成分,采用微电解+芬顿的高级氧化的工艺,提高腈纶污水的可生化性,再通过絮凝沉淀、生化池、臭氧氧化池处理降低COD。试验处理水量为1m3/h。工艺流程图见图1
2.1 Fe-C微电解+芬顿+絮凝沉淀装置
Fe-C微电解是指在污水中放置铁粉和碳粉,通过调节PH=3,利用原电池的原理,铁碳之间传递电子,形成氧化还原电位,去除有机污染物[1]。在此过程中会产生Fe2+,此时加入H2O2可以形成芬顿体系,提高污水可生化性。本次试验使用的Fe-C填料中添加椭圆形陶粒,陶粒在在曝气过程中随气流翻滚,起到搅拌Fe-C填料的作用,防止Fe-C填料板结。微电解装置停留时间为1h。
在絮凝装置中加入CaOH和NaOH调节PH=9,微电解-芬顿反应中剩余的铁离子发生反应产生沉淀,在沉淀过程中捕集溶解于腈纶污水中的纤维短纤,防止污水中的有毒物质进入接触氧化池。絮凝沉淀池停留时间为3h。
2.2 生化装置
生化装置包括厌氧池、缺氧池和接触氧化池,污水通过微电解后可生化性得到提高,通过生化处理使COD、氨氮进一步降低。厌氧池停留时间10小时,缺氧池停留时间为8小时,接触氧化池停留时间为10小时。
生化装置中的厌氧池可以起到去除氨氮的作用,通过厌氧反硝化作用,将微电解中形成的硝态氮通过反硝化作用最终生成N2,排入大气中。
2.3 臭氧装置
臭氧装置采用直接氧化的方式处理生化出水,利用臭氧的较高的氧化还原电位将有机物污染物进一步降解。臭氧装置在整体工艺的最后部分,通过控制臭氧投加量,以确保最终水质满足出水要求,达标出水。臭氧停留时间为2h。
3 试验数据
3.1 COD数据
COD使用国标法测量,对进水、微电解出口、沉淀出口、新建接触氧化池出口采样测定COD。具体数据见图2、图3。
数据分析:分析图2、图3可知,装置出水COD在100mg/L以下,总去除率在60%到70%之间,COD达到国家二级标准。本次试验的核心装置微电解+芬顿装置去除有机污染的效果明显,去除率在40%以上。生化装置的去除率在20%左右,说明微电解-芬顿装置可以有效提高污水的可生化性。臭氧直接氧化装置的去除率维持在20%左右,说明臭氧自身的氧化还原电位即可降解污水中有机物污染物,不需要添加催化剂,节约催化剂成本。
3.2 药剂消耗数据
在试验过程中使用硫酸、石灰、片碱、双氧水、O3等药剂参与化学反应。由于此工艺的高效性,药剂消耗量控制在工业化所能承受的范围之内。通过查阅文献[3-5],对比可知,本次试验药剂消耗量远小于其他传统高级氧化法,具体数据见图4。
由图4可以看出,本次试验双氧水、O3、片碱消耗量小于传统高级氧化工艺消耗量,节约药剂成本。其中双氧水属于危险化学品,购买手续复杂,运输困难并且费用昂贵,所以双氧水的消耗量是高级氧化技术在工业
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