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第八章 发泡剂与消泡剂 §8.1 概述 泡沫现象 发泡剂 消泡剂 §8.2 发泡与消泡原理 §8.2.1 泡沫的形成 泡沫类似于乳液,乳液形成大量的水油界面,泡沫则形成大量的气液界面,但都需在机械力的作用下产生 泡沫:就是不溶性气体在外力作用下进入液体之 中,并被液体相互隔离的非均相体系。 ∵ dG = -SdT + Vdp + r·dA P、T一定,dG=r·dA △G =r·△A §8.2.2 泡沫的破裂 泡沫不稳定,大小、分布改变,泡壁减薄时易破裂。 R↘P↗, ∴大小气泡内气压不等 ∴气体总是从小气泡的高压侧向大气泡的低压侧通过界膜进行扩散,小气泡↘,大气泡↗, 破裂。 §8.3 发泡剂 §8.3.1 概述 定义: 发泡剂是一类能使处于一定粘度范围内的 液态或塑性状态的橡胶、塑料形成微孔结 构的物质。 分类: 根据产生气泡的方式 物理发泡剂 化学发泡剂 无机化学发泡剂 碳酸盐 有机化学发泡剂 优点: ①在聚合物中分散性好; ②分解温度范围较窄,易于控制; ③所产生的N2气,不易从发泡体中逸出.因而发泡率高; ④粒子小,发泡体的泡孔小; 缺点: ①发泡后残渣较多,污染聚合材料或产生表面喷霜现象; ②分解放热过大造成内部焦烧现象; ③有机发泡剂多为易燃物,在贮存和使用时都应注意防火。 §8.3.2 发泡助剂 定义:与发泡剂并用并能调节发泡剂分解温度和分解速度 的物质,或能改进发泡工艺,稳定泡沫结构或提高 发泡体质量的物质,均可以称作发泡助剂,或辅助 发泡剂。 分类: 尿素衍生物和氨基化合物, 有机酸 有机酸或无机酸的盐 碱土金属的氧化物, 多元醇 有机硅化合物 尿素 主要用于发泡剂H,尿素的用量可调节发泡剂H的分解温度,还可作硫化促进剂 §8.4 消泡剂 分类: 硅氧烷类消泡剂 有机消泡剂 原理: 通过置换气液界面的泡沫稳定剂而达到消泡作用。 硅氧烷类消泡剂 特点: 低表面张力与低挥发性 化学惰性,无毒或低毒 结构:聚二甲基硅氧烷 + 憎水基硅胶 应用: 水基体系:水包油型硅氧烷乳液 非水体系:硅氧烷液剂 有机消泡剂 特点:具有专用性 种类:硬脂酸或油酸的铝皂,聚丙二醇,丙二醇 与乙二醇的共聚物,脂肪酸及其甘油酯或 乙氧基化合物,高碳醇,分散于矿物油中 的高沸点的石蜡与憎水性硅胶的复配物等 使用:油包水型乳剂,水包油型乳剂 优点:生产成本低 偶氮二异丁腈--- AIBN 分解温度:95-105℃ 发气量:理论 136 ml/g 特点:分解温度低,分解热小,对制品无污染, 发气量低,添加量多,分解残渣有毒。 偶氮二甲酸酯类 分解温度:105-110 ℃ 发气量:258 ml/g 特点:液体发泡剂,储存稳定,用于制造白色或 浅色制品 返回 酰肼类化合物 芳香族磺酰肼化合物 制备: 分解: 特点:分解温度 80-245℃ 分解热适中,残渣无色无毒, 与聚合物有足够的相容性 苯磺酰肼(BSH) 分解温度:104 ℃ ,90 ℃(胶料) 发气量: 115 ml/g 特点:分散性差,分解温度低 分解温度:110 ℃ 发气量: 110-125 ml/g 特点:分解缓慢,使橡胶的硫化与发泡同时进行 对甲苯磺酰肼(TSH) 4,4’-氧代双苯磺酰肼(OBSH) 分解温度:130 ℃开始 ,150-160 ℃迅速 发气量: 125 ml/g 特点:应用最为广泛的有机发泡剂之一。 贮存稳定无毒不易燃,气孔结构细微均一, 分解残渣不影响制品的电器绝缘性能,价格 高 返回 尿素衍生物 N- 硝基脲 分解温度:158-159 ℃,129 ℃(石蜡烃) 发气量: 380 ml/g 特点:有机碱促进其热分解 分解温度:235-240 ℃ 发气量: 280-310 ml/g N- 硝基胍 磺酰氨基脲 特点:分解温度及发气量均较相应
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