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综合练习 1.判断题 A.凡是熵增加的反应均为自发反应。 B.标准状态下,稳定单质的 C.在一定的温度下,正逆反应速率相等的状态为平衡状态。 D.对于 的反应,升高温度有利于正反应的进行。 2. 选择题 某反应 有利于自发进行的条件是; A. 升高温度 B. 降低温度 C. 使用催化剂 D. 增加压力 3. 简述题 对于反应: 达平衡后,改变条件,下列物理量的平衡数值有何影响? (1)增大容器体积, (2)加入 , (3)增大体系压力, (4)增大体系压力, (5)升高温度, (6)升高温度, (7)加入 (V不变) (8)加入催化剂 总压降低,各分压也降低,平衡正向移动。 增大产物的量,平衡逆向移动。 增大压力,平衡逆向移动。 仅与温度有关。 不变 吸热反应,升高温度,有利于反应。 吸热反应,升高温度,平衡正向移动。 加入惰气,总压增加各分压未变。平衡不移动。 不变 不影响平衡移动,仅改变达到平衡的时间。 不变 作业 2-1,2-5,2-8,2-10,2-12, 2-13,2-16,2-18,2-26 * 无机及分析化学 第二章 * 有关平衡常数的几点说明: (1) 气体反应 (2) 溶液反应 (3) 复相反应(固体和纯液体不写入式中) * 无机及分析化学 第二章 * (4) 平衡常数表达式和数值与反应式的书写有关 “ ”的大小反应化学反应进行的程度。 * 无机及分析化学 第二章 * 有关组分的浓度(或分压)用相对浓度(或相对分压)来表示,即 或 ,( ),标准平衡常数无单位, 2. 标准平衡常数K? * 无机及分析化学 第二章 * * 无机及分析化学 第二章 * 解 * 无机及分析化学 第二章 * * 无机及分析化学 第二章 * 起始时物质的量/mol 1.0 1.0 0 平衡时物质的量/mol 0.12 解 * 无机及分析化学 第二章 * 利用公式 ,求得平衡时各物质的分压,代入标准平衡常数表达式: * 无机及分析化学 第二章 * 一个给定化学反应计量方程式的平衡常数,无论反应分几步完成,其平衡常数表达式完全相同。 3. 多重平衡规则 当某总反应为若干个分步反应之和(或之差)时,则总反应的平衡常数为这若干个分步反应平衡常数的乘积(或商)。 也就是说, 解 * 无机及分析化学 第二章 * 在化工生产中常用转化率来衡量化学反应进行的程度 4. 化学反应的程度 起始时物质的量/mol 2.0 3.0 0 0 平衡时物质的量/mol 2.0-x 3.0-x x x 解 * 无机及分析化学 第二章 * * 无机及分析化学 第二章 * 在恒温恒压、不做非体积功条件下的化学反应方向判据: 2.4.3 平衡常数与标准摩尔Gibbs函数变 任意状态下 (1) 此式把动力学与热力学联系起来,只要知道了某 温度下反应的标准摩尔吉布斯函数变,就可以 求出反应的标准平衡常数。 (2) 值愈小,则 值愈大,反应进行的愈完全。 * 无机及分析化学 第二章 * 非标态下,化学反应方向的判据: * 无机及分析化学 第二章 * 判断反应方向。 必须用 m r G D 经验判据: 反应多半正向进行 <-40kJ·mol-1 反应多半逆向进行 >40kJ·mol-1 -40kJ·mol-1 < < 40kJ·mol-1 解 解 * 无机及分析化学 第二章 * 如果改变平衡系统的条件之一(浓度、压力和温度),平衡就向能减弱这种改变的方向移动。 1. Le Chatelier 原理 2.4.4 影响化学平衡的因素——平衡移动原理 * 无机及分析化学 第二章 * b. 对于一已达化学平衡的反应体系, , 降低反应物浓度或增加生成物浓度,则 反应逆向进行,直到 对于一已达化学平衡的反应体系, , 增加反应物浓度或降低生成物浓度,则 ,反应正向进行,直到 2 . 浓度对化学平衡的影响 * 无机及分析化学 第二章 * 如果保持温度、体积不变,增大反应物的 分压或减小生成物的分压,导致 ,平衡向正向移动。直到 3. 压力对化学平衡的影响 如果保持温度、体积不变,减小反应物的 分压或增大生成物的分压,导致, 平衡向逆向移动。直到 部分物种分压的变化 * 无机及分析化学 第二章 * 体系总压的变化 对于有气体参与的化学反应 aA (g) + bB(g)
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