第六章 不饱和烃-5-9.ppt

6.5 炔烃的分类和结构 6.5.1 炔烃的分类 2 按三键位置分类：端炔烃和内炔烃。 3 按三键数目分类: 单炔烃、二炔烃、多炔烃等。 6.5.2 炔烃的结构 6.6 炔烃的化学性质 6.6.1 加成反应 6.6.2 氧化和还原反应 6.6.3 聚合反应 6.6.4 炔氢的反应 6.6.5 异构反应 6.6.1 加成反应 1. 炔烃与烯烃加成反应的异同点 2.亲电加成反应 （4）加醋酸反应 3. 亲核加成反应 6.6.2 氧化和还原反应 1. 氧化反应 2. 还原反应 炔烃的还原反应可以还原到烯烃，也可以还原到烷烃。 6.6.3 聚合反应 炔烃的齐聚反应 6.6.4 炔氢的反应 1. 炔氢的酸性 2. 碱金属炔化物的生成 3. 过渡金属炔化物的生成 6.6.5 异构反应 在强碱作用下， 可异构成 或 位置变化。 6.7 二烯烃的分类及结构 6.7.1 二烯烃的分类 6.7.2 共轭二烯烃的结构 6.7.1 二烯烃的分类 1. 累积二烯烃 3．共轭二烯烃 6.7.2 共轭二烯烃的结构 价键理论处理结果：C=C的C为sp2杂化，有如下结构： 6.8 共轭体系及共轭效应 6.8.1 共轭体系 6.8.2 共轭效应 6.8.3 共轭效应与诱导效应比较 6.8.4 离域体系的表达—共振论 6.8.1 共轭体系 1．π-π共轭体系 2．p-π共轭体系 3．超共轭体系 6.8.2 共轭效应（C效应） 1. 吸电子共轭效应（-C效应） 2. 给电子的共轭效应（+C效应） 3． 动态共轭效应 6.8.3 共轭效应与诱导效应比较 6.9 共轭二烯烃的化学性质 6.9.1 共轭加成反应 6.9.2 双烯合成反应 6.9.1 共轭加成反应 1. 1,4－加成（共轭加成） 2. 影响1,4-加成的因素 3. 1,4-加成反应的解释 4. 热力学控制与动力学控制 5. 三键双键共轭体系的1,4-加成 6.9.2 双烯合成反应 1. 双烯合成反应 3. 应用 作业： P 195-199 6-2， 6-3， 6-9 (14,15小题除外） 6-11， 6-12，6-13，6-14， 6-15 1. 用系统命名法命名下列化合物： 100℃ 苯 产率100% 顺丁烯 二酸酐 可由这个反应鉴别、精制、提纯共轭二烯烃。 白色固体 (2) 双烯体和亲双烯体都有取代基时，两个取代基处在环己烯环的1,4位的产物占优势： 84% 16% (3) 双烯体和亲双烯体在反应过程中原有构型保持不变 顺丁烯二酸二乙酯 顺-4-环己烯-1,2-二甲酸二乙酯 反-丁烯二酸二乙酯 反-4-环己烯-1,2-二甲酸二乙酯 双烯合成反应是顺式加成 (4) 双烯体是S-顺式构象，才能进行双烯合成，S-反式构象双烯体需要转变成S-顺式构象才能进行反应。 S-反式 S-顺式 下列 S-反式构象双烯体能否与烯烃进行双烯加成 ？ × × ∨ 共轭二烯烃可以与炔烃衍生物进行双烯合成反应，得到环己二烯的衍生物: 共轭二烯烃可以与醌类化合物进行双烯合成反应，得到相应的衍生物: 双烯合成反应在有机合成中有重要用途，是合成六元环状化合物的重要方法，把反应物中的碳原子换成杂原子，也能进行类似的反应，得到含杂原子的六元环状化合物。 2.反应机理 双烯合成反应属周环反应，双烯体有4个π电子，亲双烯体有2个π电子参加反应，故双烯合成反应又称[4+2]环加成反应。 两个双键间隔一个单键，即含 结构的烃为共轭二烯烃，最简单的共轭二烯烃是1,3－丁二烯，最简单的环状共轭二烯烃是环戊二烯。 累积二烯烃的用途不多，有待于开发；孤立二烯烃的结构和性质与单烯烃相似；这里只讨论共轭二烯的结构。 σ键所在平面与纸面垂直， π键平面与纸面平行 σ键所在平面在 纸面内 以开链共轭二烯烃系列中最简单的1,3-丁二烯为例说明共轭二烯烃的结构特征。 四个C原子的四个p轨道从侧面互相重叠（又称电子离域）形成大π键（或称离域键）。C1=C2和C3=C4两π键平面平行，都垂直σ键平面，p轨道有一定的重叠，出现键长平均化现象。 0.154