第六章+氧化还原反应4.ppt

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* * Fe2+ + 2e- = Fe E? = -0.44 V Fe3+ + 3e- = Fe E? = -0.036 V Fe3+ + e- = Fe2+ E? = 0.77 V 按Fe的氧化数从高到低排列: Fe3+ 0.77 V Fe2+ -0.44 V Fe -0.036 V 4. 元素电势图 Latimer图(莱铁默图) Mn 元素在酸性条件下的元素电势图 EA P元素在碱性条件下的元素电势图 EB +5 +3 +1 0 -3 应用: ? 电极电势的间接计算 Cu2+ 0.153 V Cu+ 0.521 V Cu ? Cu2+ + e- = Cu+ E?1 = 0.153 V Cu+ + e- = Cu E?2 = 0.521V Cu2+ + 2e- = Cu E?3 = ? 1?E?1 + 1? E?2 = 2?E?3 E?3 = (1?E?1 + 1? E?2)/2 = (1?0.153 + 1?0.521)/2 = 0.337 V MnO2 ? Mn3+ 1.51V Mn2+ -1.18V Mn ? 0.025V ? 0.025 ? 4 = E?(MnO2/Mn3+) ? 1 + 1.51 ? 1 + (-1.18) ? 2 E?(MnO2/Mn3+) = 0.95 V ? 判断元素的某种氧化态是否可以发生歧化反应 A 左 B 右 C 相邻的氧化-还原对,E?右 E?左 , 中间物质B可以发生歧化反应,生成A和C Cu2+ 0.153 V Cu+ 0.521 V Cu E?右 E?左 , Cu+可以发生歧化反应,生成Cu2+和Cu+。 MnO2 0.95 Mn3+ 1.51 Mn2+ MnO4- 0.90 H2MnO4 2.09 MnO2 酸性溶液中 Mn3+ 和 H2MnO4 都不稳定, 可以发生歧 化反应。 O2 + 4H3O+ + 4e- = 6H2O E? = 1.23 V Mn3+ / Mn2+ = 1.50 V 1.23 V MnO4- / Mn2+ = 1.51 V 1.23 V Mn3+, MnO4-在酸性水溶液中都不能稳定存在,它们能把H2O氧化成O2,但实际上MnO4-溶液是稳定的! Mn2+ + 2e- = Mn E? = -1.18 V 2H3O+ + 2e- = H2 + 2H2O E? = 0.00 V Mn在酸

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