第十一章甾体及其苷类解答.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 本 章 内 容 一、概 述 二、 C21甾类化合物 三、甾体皂苷 四、强心苷类 ? 四、强心苷类 （一）概 述 （二）化学结构及分类 （三）理化性质 （四）提取分离 （五）波谱特征 （六）生物活性 ? 四、强心苷类 （一）概 述 强心苷（cardiac glycosides）是存在植物中具有强心作用的甾体苷类化合物。是治疗心力衰竭不可缺少的重要药物。 主要用以治疗充血性心力衰竭及节律障碍等心脏疾患如：西地兰、地高辛、毛地黄毒苷等。 分布：主要有十几个科几百种植物中含有强心苷，特别以玄参科、夹竹桃科植物最普遍。 西地兰：去乙酰毛花苷注射液 抗心律失常药物，主要用于心力衰竭 分子式：C47H74O19 地高辛 来自毛地黄的毒性强心糖苷。用于非放射性RNA和DNA探针制备中的标记化合物。 四、强心苷类 （一）概 述 （二）化学结构及分类 （三）理化性质 （四）提取分离 （五）波谱特征 （六）生物活性 ? 四、强心苷类 （二）化学结构及分类 强心苷是由强心苷元（cardiac aglycones）与糖缩合的一类苷。苷元是由甾体母核及其在C17位连有不饱和内酯环的侧链组成。 1．分类 主要依据C17位上的取代基即内酯环的大小分成二类： ⑴甲型强心苷元：C17侧链是五元不饱和内酯环。 ⑵乙型强心苷元：C17侧链为六元不饱和内酯环。 四、强心苷类 （二）化学结构及分类 1.分类 ⑴甲型强心苷元——母核称为强心甾 (cardanolide) 四、强心苷类 （二）化学结构及分类 1.分类 ⑴甲型强心苷元——母核称为强心甾 四、强心苷类 （二）化学结构及分类 1.分类 ⑵乙型强心苷元——母核称为海葱甾或蟾酥甾 (scillanolide)(bufanolide) 四、强心苷类 （二）化学结构及分类 1.分类 ⑵乙型强心苷元——母核称为海葱甾或蟾酥甾 (scillanolide)(bufanolide) 四、强心苷类 （二）化学结构及分类 1.分类 C3-OH少数为α-构型，命名时冠以表(epi)字，如： 四、强心苷类 （二）化学结构及分类 2．强心苷糖部分 强心苷元C3-OH与糖结合形成苷。所连糖为： ⑴2,6-二去氧糖、2,6-二去氧糖甲醚 四、强心苷类 ㈡化学结构及分类 2．强心苷糖部分 ⑵6-去氧糖、6-去氧糖甲醚 ⑶一般糖多为D-葡萄糖 四、强心苷类 ㈡化学结构及分类 3．糖的组成及连接方式 分三种类型： A1型（Ⅰ型）：苷元—(2,6-二去氧糖)X-(葡萄糖)Y A2型（Ⅱ型）：苷元—(6-去氧糖)X-(葡萄糖)Y B 型（Ⅲ型）：苷元—(葡萄糖)X 四、强心苷类 （一）概 述 （二）化学结构及分类 （三）理化性质 （四）提取分离 （五）波谱特征 （六）生物活性 ? 四、强心苷类 （三）理化性质 1．一般性质 ⑴性状及溶解性 多为无色结晶或无定形粉末 可溶于——水、丙酮、醇类等极性溶剂 略溶于——醋酸乙酯、含醇氯仿 几不溶于——醚、苯、石油醚等非极性溶剂 四、强心苷类 （三）理化性质 1．一般性质 ⑵内酯性质 内酯碱解开环 用KOH或NaOH水溶液处理→内酯开环→H+→环合 *当用醇性苛性碱（KOH/EtOH）溶液处理时，内 酯环异构化，遇酸不能复原。 四、强心苷类 （三）理化性质 1．一般性质 ⑶羟基脱水 5β-OH和14β-OH均系叔羟基，极易脱水，故含此取代基的苷类在酸水解时，常得次生的脱水苷元。 四、强心苷类 （三）理化性质 2．苷键的水解 强心苷中苷键由于糖的结构不同，水解难易有区别，水解产物也有差异。 水解方法主要有酸催化水解、酶催化水解。 酸催化水解： (1)温和酸水解 (2)强酸水解 (3)盐酸丙酮法水解 四、强心苷类 （三）理化性质 2．苷键的水解 (1)温和酸水解 采用稀酸—H2SO4、HCl等（0.02~0.05mol/L） 反应条件—含醇短时间加热回流(30min~数小时) 水解对象——2-去