(标准教材附录B和附录C.docxVIP

附录B （资料性附录）金属样品的无色和有色防腐镀层中六价铬的测定B.1 概述【标准条款】本方法提供了金属样品的无色和有色防腐镀层中六价铬的定性测定程序。六价铬对人类是限用的。所以对于本方法中所用可能含有六价格的样品和试剂均应采取适当的措施处理。由于其高活性，防腐镀层中六价铬的含量会随时间和储藏条件变化很显著，因此，本方法采用了一个非常行之有效的方式来定性检测镀层中是否含有六价铬。待测样品应在环境条件下存放，这里描述的检测方法应在镀层工艺后的30 d内完成。环境条件定义为温度在15 ℃～35 ℃之间，相对湿度（RH）在45%～75%之间。如果样品不能满足上述的环境条件和在添加镀层后30 d内进行测试的要求，或者如果不清楚样品的储存条件和生产日期，那么用本方法进行分析所得的结果就不能确定六价格是否一开始就已经存在于镀层中。这个结果只能标明在测试的时候镀层中六价格是否超出本方法的检出限。这些情况需要在分析报告中进行清楚的描述。本检测方法主要包括两个主要检测程序：斑点测试法和沸水提取法。由于斑点测试法方法简便，可首先考虑采用。当按B.5.1斑点测试法所得的结果是阴性的时候，或者不能确定斑点测试的分析结果，或者背景中存在颜色干扰时，可以采用沸水提取法作进一步的确认。颜色干扰是经常出现在金属有色防腐镀层中，从而导致错误的测试结果。当用斑点测试法或者沸水提取法检测到样品中存在六价铬时，该样品即可视为在镀层中含有六价铬。本方法使用的六价铬对照标准溶液是根据IEC/TC111/WG3组织的两次国际间实验室比对研究确定的。测试结果是用阴性或者阳性来表示是否存在六价铬。详细资料参考第B.6章。含六价铬的溶液和废弃物应正确处理。例如可使用抗坏血酸或其他还原剂将六价铬还原为三价铬。【理解与实施】在传统的电镀行业中，因铬镀层具有良好的硬度、耐磨性、耐蚀性等，不仅能用于装饰性镀层，还可用于功能性镀层，因而具有极其重要的地位。铬镀层可分为六价铬和三价铬两大体系。这其中，又以六价铬电镀工艺应用最为普遍，该工艺成熟、简单，生产管理和维护方便，但毒性大，污染环境。随着世界各国环保法规对六价铬的限制，以三价铬以及无铬电镀为代表的环保替代技术已经逐步成熟，并成为目前应用最为广泛的镀层钝化技术。本章给出了金属样品无色和有色防腐镀层中六价铬的定性测定方法。需要注意的是，由于六价铬的高活性，本方法应在镀层工艺后的30 d内完成。环境条件应满足温度在15 ℃～35 ℃之间，相对湿度在45%～75%之间。如果样品不能满足上述的环境条件和时间条件，那么，本方法的测试结果就无法确定六价格是否一开始就已经存在于镀层中。本方法主要包括两个主要检测程序：斑点测试法和沸水提取法。斑点测试法可以简要描述为：使用显色溶液滴加到样品，通过观察颜色变化，判断六价铬是否存在。沸水提取法可以简要描述为：以沸水蒸煮样品得到提取液，以滴加显色溶液的提取液与不加显色溶液的提取液进行对比，观察颜色变化，以判断六价铬是否存在。若颜色变化难以判断，通过比色装置，将提取液与含0.02mg/kg Cr（Ⅵ）的溶液进行吸光度对比，最终判断六价铬的存在。阳性 本方法的测试流程如图1所示： 斑点法测试 被测镀层中含有六价铬，且浓度≥1mg/kg结果判断阴性/不确定 被测镀层中含有六价铬，且镀层表面积为50 cm2时，50mL沸水提取液中六价铬的浓度≥0.02 mg/kg阳性阴性 结果判断 沸水提取法 被测镀层中不含有六价铬 图1 金属镀层中六价铬的测试流程值得一提的是，针对合金镀层中六价铬的测定，我们也常常用到另一个国际标准，即ISO 3613，但需要注意的是，这两个标准从适用范围、测试程序到结果判定均存在差异，如表1所示。分析人员需要根据样品及测试要求选择最合适的标准方法。表1 GB/T 26125与ISO 3613关于金属镀层中六价铬测试方法的异同点列表标准GB/T 26125ISO 3613名称附录B 金属样品的无色和有色防腐镀层中六价铬的测定锌、镉、铝锌合金表面的铬酸盐转化膜试验方法来源国家标准（等同采用IEC 62321:2008）ISO测试对象金属防腐镀层锌、镉、铝锌合金表面的铬酸盐转化膜方法名称斑点法沸水提取法斑点法沸水提取法方法类别定性方法定性方法定性方法定量方法样品尺寸N/A表面积50cm2N/A表面积50cm2萃取液N/A去离子水N/A去离子水萃取时间N/A10 minN/A5 min萃取温度N/A沸腾N/A沸腾显色剂1,5-二苯碳酰二肼1,5-二苯碳酰二肼二苯碳酰二肼二苯碳酰二肼显色环境N/A室温, 在50mL的溶液内入1mL的磷酸N/A室温以下, 在50mL的溶液内加入3mL的稀硫酸测试仪器比色装置(UV)(必要时)比色装置(UV)N/A比色装置(UV)结果表示Positive / Negat