化学类新教案05课件.ppt

第五章　滴定分析法 　　由上述解离式可知，EDTA在水溶液中有7种存在形式，溶液的酸度不同，离子的存在形式不同。在不同pH值时各种存在形式的分配情况如下图。 　　（二）酸度对配位平衡的影响 　　在EDTA溶液的7种存在形式中，只有Y4-能与许多金属离子直接配位形成1:1型配位化合物MY，因此，溶液酸度越低，EDTA的配位能力越强，增加溶液酸度，EDTA的配位能力降低。 不同pH时的lgαY(H) 　　lgαY(H)与pH的关系曲线称为酸效应曲线，如左下图所示。 确定最低pH 1 判断干扰离子 2 3 控制酸度进行连续测定 　　（三）金属指示剂 金属指示剂：所用指示剂用来指示溶液中金属离子浓度的变化情况。　　1.金属指示剂的作用原理 滴定前，金属指示剂与待测金属离子反应，可表示如下： 　　滴定开始，随着EDTA的不断加入，溶液中游离的金属离子被滴定， 　　接近终点时，M离子浓度已降到很低，继续滴加EDTA由于 ，EDTA就会从MIn中夺取M生成MY，使In游离出来，显示指示剂自身的颜色，指示终点的到达，其反应为： 　　2.金属指示剂应具备的条件　　(1)在滴定的pH范围内，游离指示剂In与它和M形成的配合物MIn的颜色有显著的区别，这样才能使终点颜色变化明显，便于滴定终点的判断。 　　(2)MIn的稳定性要适当。一般要求KθMN104，且满足KθMY100KθMN。　　(3)MIn应易溶于水，且金属指示剂的化学性质稳定，配位反应灵敏度高，具有较好的选择性。　　3.常用的金属指示剂 　　（1）铬黑T(EBT)铬黑T 简称EBT，属于偶氮染料，可用NaH2In表示，溶于水时Na+全部解离，在水溶液中有如下平衡： 　　(2) 钙指示剂（NN） 钙指示剂简称NN或钙红，它也属于偶氮染料。在不同pH范围内呈现不同的颜色，pH＜7为红色，pH=8～13.5为蓝色，pH＞13.5时显橙色。 常用金属指示剂 　　第一化学计量点时，NaH2PO4为两性物质： C·Kаlθ=0.1000×7.5×10-5=7.5×10-4＞10-8，第一级解离的H+可被滴定，有一个滴定突跃，根据化学计量点的pH为4.67，可用甲基橙、甲基红作指示剂。 第二化学计量点时， Kа2θ≈10-8，第二级解离的H+可被滴定，根据化学计量点的pH为9.93，可选用酚酞、百里酚酞作指示剂。　　第三化学计量点，由于Kа3θ=2.2×10-3，cKа3θ＜10-8,故第三步解离产生的H+无法被准确滴定。NaOH滴定H3PO4的滴定曲线如下图所示。 　　1.当cKа1θ≥10-8，cKа2θ≥10-8，且Kа1θ/Kа2θ≥104，则两级解离出的H+能分别被准确滴定至终点，在第一、第二化学计量点处各有一个突跃，可进行分步滴定。 　　2.当cKа1θ≥10-8，cKа2θ≥10-8，且Kа1θ/Kа2θ104，则两级解离出的H+同时被滴定，只在第二化学计量点处有一个较大的突跃，不能进行分步滴定。 　　3.当cKа1θ≥10-8，cKа2θ≤10-8，且Kа1θ/Kа2θ≥104，则只有第一级解离出的H+能被滴定至终点，第二级解离出的H+不能被准确滴定，仅在第一化学计量点处有一个突跃。 继续点击 （四）酸碱滴定法的应用 ?第三节　沉淀滴定法 　　沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法。 沉淀滴定的沉淀反应必须符合以下条件： 　　反应要定量完成，生成的沉淀组成恒定，溶解度要小，对于1：1型沉淀。 反应速率要快。 沉淀的吸附和共沉淀不影响滴定终点的确定。 有适当的方法指示滴定终点。 继续点击 ?一、莫尔法　（一）基本原理 　　莫尔法是在中性或弱碱性溶液中，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银标准溶液滴定的一种银量法。现以测定Cl-为例，说明莫尔法测定的原理。 　　在锥形瓶中加入含Cl-的被测试液，滴入几滴K2CrO4指示剂，然后由滴定管中滴加AgNO3标准溶液，由于AgCl的溶解度(1.3×10-5mol/L)比Ag2CrO4的溶解度(6.5×10-5mol/L)小，根据分步沉淀原理，溶液中首先析出AgCl沉淀，当AgCl定量沉淀后，稍过量的Ag+与CrO42-反应生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，即为滴定终点。其反应为： 1.滴定条件 　　（1）指示剂用量 根据溶度积原理，化学计量点时Ag+和Cl-的浓度为： 　　在化学计量点时刚好出现Ag2CrO4沉淀，此时溶液中CrO42-的浓度为： 　　（2）溶液酸度 莫尔法在中性或弱碱性条件下进行。最适宜的pH范围是6.5～10.5。若溶液酸性过强，CrO42-与H+发生如下反应： 　　CrO42-与H+ 结合生成HCrO4-并转化为Cr2O72-，使CrO42-浓度降低，Ag2CrO4沉淀出现