第二章逐步聚合反应课件.ppt

* * 干性油改性：桐油，亚麻油等为长链脂肪酸甘油酯，这些长链中含不饱和双键，与双键相连的亚甲基容易受到氧气的进攻而发生交联。 * 1. 预处理：2分子甘油 + 1 分子干性油脂- 3分子含 一个长链脂肪酸的二醇； 2.缩聚合：再加上等当量邻苯二甲酸酐缩聚，得到线 型干性油改性的醇酸树脂。用二甲苯或高 沸点汽油稀释成为醇酸清漆。 3. 使用过程中在空气中氧化，交联。 * （5）不饱和（聚酯）树脂 -Unsaturated Polyester Resin)-层压材料 邻苯二甲酸酐（1）+ 马来酸酐（1） + 1，3丙二醇（乙二醇，一缩乙二醇）（2）；线型缩聚。得到不饱和树脂。 交联反应：加入苯乙烯，自由基引发剂（BPO， 或BPO/DMA）完成固化反应，同时苯乙烯进入高分子中。 用来制备玻璃钢纤维。 * （6）聚氨酯（Polyurethanes, PU) 分子中含有-NHCOO-基团的一类化合物。 通过二醇与二异氰酸酯的反应制备得到。反应过程中不产生小分子。逐步加成聚合。 生物相容性好，无毒性，良好的抗凝血性。 * 异氰酸酯的化学反应性 * 制备聚氨酯的主要原料 二异氰酸酯：TDI， MDI。 二醇：小分子二元醇；1，4-丁二醇；聚醚二醇（PEO， PTHF）；聚酯二元醇（稍过量乙二醇或丙二醇与己二酸缩合制备。HO-----OH。） * 聚氨酯弹力纤维的制备 过量的 MDI与聚醚二醇或聚酯二醇反应得到端基含异氰酸基团的预聚物； 2. 预聚物用二胺或肼进行扩链反应，形成脲基团； 嵌段聚合物；聚醚、聚酯为软段；聚脲段形成硬段。通过调节软段的组成、分子量；软硬段的连接方式改变聚合物的性质。 * 软质泡沫塑料的制备 过量的TDI与聚醚二醇或聚酯二醇反应得到端基含异氰酸基团的预聚物； 2. 预聚物加水发泡： 3. 产生的胺与异氰酸酯反应完成扩链反应，形成脲基团； 有时在体系中加入三元醇（三羟基聚醚）用于制备硬质泡沫塑料。 * （7）聚硅氧烷(Polysiloxane)-硅橡胶，硅油 基本结构： 其中 R= -CH3， -Ph 主链为无机结构；侧链为有机基团。 耐高温；有弹性 * 氯硅烷的水解缩聚 减压蒸馏可得D3（172oC);D4(176oC)和D5（178oC)的混合物，再减压分馏得到纯净D4。 封端剂：六甲基硅氧烷,三甲基氯硅烷 * 分子量小于十万，主要用做硅油； 分子量在50-100万，经交联后用做硅橡胶； 分子量的调节用封端剂的量来控制。 * D4 的开环缩聚 苯基硅橡胶：将部分甲基（5%）用苯基代替； 乙烯基硅橡胶：交联可通过双键反应进行。 耐高温；航空航天使用； 生物相容性好：人工器官，美容产品。 * 聚硅氧烷的交联： 高温法：加入BPO受热产生自由基；夺取甲基上的氢，产生大分子自由基，偶合，得到交联结构。 室温硫化硅橡胶（RTV硅橡胶）：采用端基为羟基的聚硅氧烷（无封端剂存在下D4聚合），然后与原硅酸乙酯在室温下反应，交联。 * 硅油和硅树脂的制备： 硅油：D3，D5加上封端剂，碱催化开环聚合，端基封端的聚硅氧烷；分子量一般小于10万。用于扩散泵油，实验室油浴，使用温度250度以下。 甲基硅油；苯基硅油；含氢硅油等。 硅树脂：甲基三氯化硅的水解缩聚，控制在凝胶点以下终止反应，使用时再进一步反应得到交联结构。 * （8）聚酯-涤纶（PET），纤维 三大合成纤维：聚酯（PET）；尼龙；聚丙烯腈。 PET：聚对苯二甲酸乙二醇酯(Poly(ethylene terephthalate)：英国ICI公司1939年最早工业化。目前世界上产量最大的合成纤维。 可能的聚合方法：对苯二甲酸+乙二醇，酸催化高温 脱水，分子量不高，原因在于对苯二甲酸纯化难，所以难以保证等摩尔比。 * 涤纶（PET）的生产-酯交换法 1. 对苯二甲酸二甲酯的制备： 2. 对苯二甲酸乙二醇酯的制备： 3. 高温下，上述单体自身熔融缩聚，脱去乙二醇。 * 涤纶（PET）的其它制备方法： 对苯二甲酸与环氧乙烷缩聚： 其它重要线型聚酯： PTMT：聚对苯二甲酸丙二醇酯 (Poly(trimethylene terephthalate) PBT：聚对苯二甲酸丁二醇酯（重要的工程塑料） (P