质谱讲义4-1(-离子类型)例析.ppt

2． 简单断裂 (1) α断裂 (2) i 断裂 (3) σ 断裂 3． 复杂断裂 （1）麦氏重排 4． 断裂的预测 a.产物的稳定性 b.立体化学因素 c. 键的活泼性 C-I键比C-Br键活泼、C-O键比C-C键活泼 20 40 60 80 100 120 m/z m/z = 78 100 80 60 40 20 0 Relative intensity Some molecules undergo very little fragmentation Benzene is an example. The major peak corresponds to the molecular ion. Alkanes undergo extensive fragmentation m/z Decane 142 43 57 71 85 99 CH3—CH2—CH2—CH2—CH2—CH2—CH2—CH2—CH2—CH3 Relative intensity 100 80 60 40 20 0 20 40 60 80 100 120 Propylbenzene fragments mostlyat the benzylic position 20 40 60 80 100 120 m/z Relative intensity 120 91 CH2—CH2CH3 100 80 60 40 20 0 四、重排离子 (自学） 1． 麦氏重排 2． 逆Diels-Alder反应 3． 中性小分子的脱离 4． 四员环重排 5． 双氢重排 6． 其它重排 五、亚稳离子1． 亚稳离子2． 亚稳离子提供的信息 m*=(m2)2/m1 六、多电荷离子 在EI质谱中，多电荷离子的存在表明所分析的样品是异常稳定的分子 七、负离子 * 6 * 6 * 10 * 11 * 11 * 9 * 13 * 14 第四章、质谱解析 、分子离子 、同位素离子 、碎片离子 、重排离子 、亚稳离子 、多电荷离子 、负离子 第一节、离子类型 一、分子离子 1． 分子离子峰判断2． 氮规则和不饱和度3． 分子离子丰度与化合物结构的关系4． 软电离技术的应用5． 分子式的确定（高分辨质谱的应用） 1．分子离子峰判断 （1）除同位素峰外质荷比最大的峰 （2）氮规则（奇电子离子） （3）在高质量区应有合理的碎片离子 注意：在实际样品测定中，杂质干扰、仪器本底会影响的分子离子峰的判断。 2．氮规则和不饱和度 氮规则： 含有偶数个氮原子的奇电子离子的质量为偶数； 含有偶数个氮原子的偶电子离子的质量为奇数； 含有奇数个氮原子的奇电子离子的质量为奇数； 含有奇数个氮原子的偶电子离子的质量为偶数。 不饱和度（环加双键）： 对于通式：CxHyNzOn Ω= (2x+2+z-y)/2 The Nitrogen Rule A molecule with an odd number of nitrogens has an odd molecular weight. A molecule that contains only C, H, and O or which has an even number of nitrogens has an even molecular weight. NH2 93 138 NH2 O2N 183 NH2 O2N NO2 3．分子离子丰度与化合物结构的关系 思考题： 比较以下成对分子的分子离子峰相对丰度大小 丢失电子的能力 n π σ 4．软电离技术的应用 CI、FAB、MALDI、API 5． 分子式的确定（高分辨质谱的应用） 名义质量和准确质量 Exact Molecular Weights CH3(CH2)5CH3 Heptane CH3CO O Cyclopropyl acetate Molecular formula Molecular weight C7H16 C5H8O2 100 100 Exact mass 100.1253 100.0524 Mass spectrometry can measure exact masses. Therefore, mass spectrometry can give molecular formulas. 二、同位素离子 常见元素的同位素天然丰度 H H H H H H H H H H H H H