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第二章 定量分析中的误差与质量保证 2.2.1 可疑数据的取舍——过失的判断 2.2.2 显著性检验——系统误差的判断 需要解决的两类问题: 2.2.1 可疑数据的取舍——过失误差的判断 2. 格鲁布斯(Grubbs)检验法 2.2.2 显著性检验——系统误差的判断 2.两组数据平均值的比较(同一试样) 第二节 定量分析数据的评价和显著性检验 (1) 可疑数据的取舍 —— 过失误差的判断 方法:Q检验法; 格鲁布斯(Grubbs)检验法。 确定某个数据是否可用。 (2) 分析方法的准确性—— 系统误差的判断 显著性检验:利用统计学的方法,检验被处理的问题 是否存在统计上的显著性差异。 方法:t 检验法和F 检验法; 确定某种方法是否可用,判断实验室测定结果准确性。 1. Q 检验法 步骤: (1) 数据排列 x1 x2 … xn (2) 求极差 xn - x1 (3) 求可疑数据与相邻数据之差 xn - xn-1 或 x2 -x1 (4) 计算 (5) 根据测定次数和要求的置信度,(如90%)查表: 不同置信度下,舍弃可疑数据的Q值表 测定次数 Q0.90 Q0.95 Q0.99 3 0.94 0.98 0.99 4 0.76 0.85 0.93 8 0.47 0.54 0.63 (6)将Q与Qx (如 Q0.90 )相比, 若Q Qx 舍弃该数据,(过失误差造成) 若Q Qx 保留该数据,(偶然误差所致) 当数据较少时 舍去一个后,应补加一个数据。 (4)由测定次数和要求的置信度,查表得G 表 (5)比较 若G计算 G 表,弃去可疑值,反之保留。 由于格鲁布斯(Grubbs)检验法引入了标准偏差,故准确性比Q 检验法高。 基本步骤: (1)排序:x1, x2, x3, x4…, xn (2)求x 和标准偏差s (3)计算G值: 1. 平均值与标准值(?)的比较 t 检验法 (1) 计算 t 值 (2) 由要求的置信度和测定次数,查表,得:t表 (3) 比较 t计 t表 表示有显著性差异,存在系统误差,该检验方法需要改进。 t计 t表 表示无显著性差异,该检验方法可以采用。 c.查表(自由度 f = f 1+ f 2 = n1+n2 – 2),比较: t计 t表,表示有显著性差异。 b.计算t值: (1) t 检验法 新方法-经典方法(标准方法); 两个分析人员测定的两组数据; 两个实验室测定的两组数据。 a.求合并的标准偏差: (2) F 检验法 b.查表(F表),比较 a.计算F值: F计 F表,表示有显著性差异。 内容选择: 结束 2.1 定量分析中误差的基本概念 2.2 定量分析数据的评价和显著性检验 2.3 有效数字及其运算规则 2.4 分析质量的保证与控制 2.5 标准曲线的回归分析 * *
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