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* 例题1:滴定分析计算题 (10分) 称取含氟试样0.5000g,溶解在弱碱性介质中加入0.1000 mol?L-1 Ca2+ 溶液50.00mL,将沉淀过滤,收集滤液和洗液,然后于pH = 10.00时用0.05000 mol?L-1 EDTA返滴定过量的Ca2+至化学计量点,消耗20.00mL。计算试样中氟的质量分数。 (已知MF=18.998, MCa2+=40.078) 例题2:滴定分析计算题 (10分) 30.00mL H2C2O4 溶液需要 20.00mL 0.3000mol?L?1 NaOH 溶液滴定,而同样浓度的 H2C2O4 20.00mL 需要35.00mL KMnO4 溶液滴定。 计算 KMnO4 的浓度。 * 内容选择: 3.1 滴定分析法基础 3.2 滴定分析法基本原理 3.3 滴定分析法的应用 * 第三章 滴定分析法 3.1.1 滴定分析中的有关术语及基础知识 3.1.2 标准溶液的配制及其浓度表示 3.1.3 滴定分析的计算 第一节 滴定分析法基础 * 本章教学基本要求 1.熟悉滴定分析法的特点及有关名词术语。掌握滴定分析对化学反应的要求;标准溶液的配制方法,浓度的确定及表示方法。 2.掌握滴定分析基本原理,包括化学平衡的基本原理及相关计算,滴定曲线的计算方法,滴定终点、突跃范围的确定及影响因素;各种指示剂的变色原理、选择方法;终点误差与直接滴定的条件等。 3.掌握各种滴定方法的典型应用及相关计算。 * 3.1.1 滴定分析中的有关术语及基础知识 1. 有关术语与名词 (1)滴定分析法 (2)标准溶液 :如0.1000 mol·L-1 HCl (3)化学计量点(等当点) (4)指示剂 (5)滴定终点 (6)终点误差 (7)基准物质 (8)滴定曲线 (动画) * 2. 滴定分析分类 (1) 按化学反应类型分类 ① 酸碱滴定法 ② 配位滴定法(络合滴定法) ③ 沉淀滴定法 ④ 氧化还原滴定法 (2)按滴定方式分类 ① 直接滴定:例: 强酸滴定强碱。 ② 间接滴定:例:氧化还原法测定钙含量。 ③ 返滴定:例:配位滴定法测定铝含量。 ④ 置换滴定:例: AlY AlF63- + Y4- ZnY 四种滴定的共性与差异? * 3. 滴定分析对化学反应的要求 ① 反应定量完成 (KMnO4 + Na2S2O3) ? ② 无副反应 ③ 反应完全 (K‘MY大;Ksp 小,满足滴定要求) -----定量的基础 ④ 反应速率快 ⑤ 有比较简便的方法确定反应终点 * 3.1.2 标准溶液的配制及浓度的确定 1. 标准溶液和基准物 primary standard 标准溶液的浓度通过基准物来确定。 基准物应具备的条件: (1) 必须具有足够的纯度;99.9% (2) 组成与化学式完全相同; 应避免:(1)结晶水丢失; (2)吸湿性物质潮解。 (3) 稳定; 见光不分解,不氧化,不与CO2反应 (4) 具有较大的摩尔质量。 为什么? ----可降低称量误差 * 2.标准溶液的配制 直接配制法:一般使用基准试剂。 直接用容量瓶配制,定容。 常用的基准物有: K2Cr2O7;Na2C2O4; H2C2O4.2H2O; Na2B4O7.10H2O;CaCO3;NaCl;Na2CO3 重铬酸钾可直接配制其标准溶液。 * 常用基准物质的应用 标定的溶液 基准物质 HCl标准溶液 无水Na2CO3, Na2B4O7.10H2O NaOH标准溶液 KHC8H4O4, H2C2O4.2H2O EDTA标准溶液 Zn,CaCO3 KMnO4标液 H2C2O4.2H2O,NaC2O4,As2O3 碘标液(I3-溶液) As2O3 Na2S2O3标准溶液 K2Cr2O7,KIO3 AgNO3标液 NaCl,KCl 常用基准物质的应用 * 间接配制法(步骤): (1) 配制溶液 配制成近似所需浓度的溶液。用一般量具。 (2) 标定 用基准物或另一种已知浓度的标准溶液来滴定。 (3) 确定浓度 由基准物质量(或体积、浓度),计算确定之。 * 3. 标准溶液浓度表示法 (1)物质的量浓度 ——单位体积溶液中所含溶质的物质的量。 c = n / V 单位 mol·
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