《有机化学反应类型.doc

消去反应 定义 ?? 　　有机化合物在有β氢的条件下,从一个分子中脱去一个或几个小分子(如水、卤化氢等分子)，而生成不饱和（碳碳双键或三键或苯环状）化合物的反应，叫做消去反应。 　　很关键的一点是必须提高不饱和度！ 　　β氢：反应速率 在离子型1，2-消除反应中，带着成键电子对一起从反应物分子的1位或α碳原子上断裂下来的基团称为离去基团（L），另一个失去基团往往是连在2位或β碳原子上的氢，称为β氢原子。例如，1-溴丁烷与氢氧化钾在乙醇中共热，溴带着键合电子对断裂下来成为溴负离子，β氢原子以质子形式断裂下来与碱中和，同时在1和2位之间形成烯键： 反应条件 　　醇类和卤代烃能发生消去反应。醇分子中，连有羟基（-OH）的碳原子必须有相邻的碳原子且此相邻的碳原子上,并且还必须连有氢原子时，才可发生消去反应。 　　分子内脱水生成烯烃，实质上是消除反应。能生成稳定的烯烃（烯烃双键碳原子链烷基越多越稳定），就有利于消除反应。 　　醇的反应活性：3°醇 2°醇 1°醇 。 　　醇的分子内脱水，是由于羟基的吸电子诱导效应，是β－H易于消除而产生的，当有多种不同的β－H时，最容易消去的是含氢较少的β－C，因为能生成稳定烯烃。该规则称为Saytzeff规则。 　　消去反应有两种情况，其一是卤代烃在NaOH的醇溶液下发生消去反应，生成烯烃；另一个则是醇在硫酸的条件下生成烯烃。 注意 　　1、消去反应是分解反应。消去反应为一个分子变为两个分子的反应，因而是分解反应。 　　2、消去反应是分子内进行的反应，分子间相互作用生成小分子的反应不是消去反应。即，一个分子内消去的部分自己以分子形式脱离。 　　3、消去反应的结果是使有机物的不饱和程度增加。 　　4、消去反应与加成反应互为逆向进行的反应，但若反应条件不同则不是可逆反应。 　　例如：醇要发生消去反应，则必须是羟基相连的碳的相邻的碳上有氢原子才行。 　　5.一般使用浓硫酸作催化剂，使醇类脱去羟基生成含双键的有机物。应注意的是醇发生消去反应时的温度控制，温度较低(140℃)时会生成副产物醚类，温度达到一定范围（170℃）时才会发生消去反应。消去反应的本质是羟基与β位上的一个H原子共同脱去生成H2O的反应，因而能发生消去反应的醇类必须要有β-H原子。 不饱和化合物的一种特征反应。反应物分子中以重键结合的或共轭不饱和体系末端的两个原子，在反应中分别与由试剂提供的基团或原子以σ键相结合,得到一种饱和的或比较饱和的加成产物。这个加成产物可以是稳定的；也可以是不稳定的中间体，随即发生进一步变化而形成稳定产物。加成反应可分为离子型加成、自由基加成、环加成和异相加成等几类。其中最常见的是烯烃的亲电加成和羰基的亲核加成。 　　加成反应是一种有机化学反应，它发生在有双键或叁键的物质中。 　　两个或多个分子互相作用，生成一个加成产物的反应称为加成反应(addition reaction)。加成反应可以是离子型的，自由基型的和协同的。离子型加成反应是化学键异裂引起的，分为亲电加成(electrophilic addition)和亲核加成(nucleophilic addition)。 　　加成反应进行后，重键打开，原来重键两端的原子各连接上一个新的基团。加成反应一般是两分 ?? 子反应生成一分子，相当于无机化学的化合反应。根据机理，加成反应可分为亲核加成反应，亲电加成反应，自由基加成，和环加成。加成反应还可分为顺式加成反式加成. 　　顺式加成是指加成的两部分从烯烃的同侧加上去, 　　反式加成是指加成的两部分从烯烃的异侧加上去. 亲核加成反应 　　亲核加成反应是由亲核试剂与底物发生的加成反应。反应发生在碳氧双键、碳氮叁键、碳碳叁键等等不饱和的化学键上。最有代表性的反应是醛或酮的羰基与格氏试剂加成的反应。 　　RC=O + RMgCl → RRC-OMgCl 　　再水解得醇，这是合成醇的良好办法。在羰基中，O稍显电负性；在格氏试剂中，C-Mg相连，Mg稍显电正性，C是亲核部位。于是格式试剂的亲核碳进攻亲电的羰基碳，双键打开，新的C-C键形成。 　　又例如烯烃与溴的加成，溴分子受到外界影响极化为一端带微正电荷、另一端带微负电荷的极性分子（见结构式a），其正端与烯烃双键作用，最初形成π配位化合物(b)，接着发生共价键异裂而得带正电荷的σ配合物(c)和溴离子： 　　水、醇、胺类以及含有氰离子的物质都可以与羰基加成。碳氮叁键(氰基)的亲核加成主要表现为水解生成羧基。 　　此外，端炔的碳碳叁键也可以与HCN等亲核试剂发生亲核加成，如乙炔和氢氰酸反应生成丙烯腈(CH=CH-CN)。 　　其他重要的亲和加成反应有：麦克尔加成、醇醛加成/缩合、Mukaiyama反应等等。 亲电加成反应