高效液相色谱―质谱联用技术在中药研究中的应用进展.docVIP

高效液相色谱―质谱联用技术在中药研究中的应用进展 　　[摘要]高效液相色谱一质谱联用（LC-MS）将高效液相色谱的高分离效能与质谱的强大结构测定功能组合起来，不仅实现对复杂混合物更准确的定量和定性分析，而且简化了样品的前处理过程，样品分析更简便，为中药组分的分析及结构的鉴定提供了一个重要和全新的技术支撑。该技术对中药化学成分的分析及鉴定，中药指纹图谱的研究，中药药代动力学的研究有应用价值。论述了高效液相色谱-质谱联用（LC-MS）在中药领域的应用进展，阐述了各方法的特点、应用范围及研究现状，旨在为中药研究者提高参考依据。促进中药研究向现代化的发展。 　　[关键词]高效液相色谱质谱联用；中药；指纹图谱；药代动力学 　　[中图分类号]R284.1 [文献标识码]A [文章编号]2095-0616（2016）05-44-03 　　作为一种新的现代技术分析手段，高效液相色谱-质谱（LC-MS）联用技术在分离效能、灵敏度和专属性等方面都有着巨大的优势，展现出强大的定性、定量分析能力，从而在药物分析特别是中药分析得到广泛的运用。本文就近年来HPLC-MS联用技术在中药成分分析及结构的鉴定、中药指纹图谱研究、中药药代动力学研究3个方面的应用作一论述。 　　1高效液相色谱-质谱（LC-MS）联用技术有独到的优势和特点 　　当用传统的高效液相色谱（HPLC）测定样品时，样品中的杂质对主成分有较大的干扰，主峰不易分离，峰型也不好，准确性有影响但却找不到好的办法时，高效液相色谱一质谱（LC-MS）可以排除其他杂质的干扰，即使主成分在色谱上没有完全分离开，但通过MS的特征离子质量色谱图也能给出它的色谱图来进行定性定量。采用高效液相色谱-质谱（LC-MS）分析时其流动相主份相对于传统高效液相色谱（HPLC）法更少更简单，色谱柱更短更小（常用规格是2.1mm×50mm，1.8μm），出峰时间大大缩短，却可以得到很好的分离效果，短时间内可完成对一个样品的分析，操作简单、重复性好。更适合于大批量样品的测定。高效液相色谱一质谱（LC-MS）还可以用相对简单的色谱条件对中药中多种成分的定性、定量分析，比如分析西青果中的诃子酸、诃黎勒酸、鞣云实精、原诃子酸等化合物，方法简便，分析时间短。而用传统的高效液相色谱法（HPLC）测定时不仅要用到不同的色谱条件，且洗脱、分离效果往往不好，分析时间也很漫长。 　　2液质联用技术在中药研究中应用进展 　　2.1在中药成分分析以及中药结构鉴定中的应用 　　中药的成分多而复杂，且传统的分离鉴定方法（提取一分离一结构鉴定）耗时、耗力、重复性强，技术难度也较大。因此，其化学成分的检测成为中药研究中主要解决的问题。而LC-MS将LC的高分离效能与MS的测定功能组合起来，不仅可以对复杂混合物进行定性和定量分析，而且对样品的前处理要求不是很高，为中药组分分析、结构鉴定等，提供了一个全新的技术支撑。 　　白雪等采用液相色谱-离子阱-飞行时间质谱（LCMC-IT-TOF）对金银花中的化学成分进行快速准确地定性分析，得到高分辨、高精度的一级、二级质谱数据，结合高效液相色谱-二极管阵列检测器（HPLC-DAD）数据分析以及Formula Predictor分子式预测，鉴定了金银花中的17种化学成分，包括6个有机酸类成分，3个黄酮类成分和8个环烯醚萜成分。孙冬梅等使用超高效液相色谱一四级杆-飞行时间质谱法（UPLC-Q-TOF-MS）测定银杏磷脂软胶囊甲醇提取物中化学成分，在优化的液质联用条件下，通过对照品、数据库匹配及文献数据，鉴定为槲皮素（quercetin）、芹菜素（apigenin）、山柰酚（kaempferol）、槲皮素-3-0-[2-0-（β-D-葡萄糖基）]-α-L-鼠李糖苷（quercetin 3-0-[2-0-（B-D-glucosyl）-α-L-rhamnoside]）等12种黄酮类成分。谭银丰等运用液相色谱-质谱联用仪（LC-MS/MS），在电喷雾离子源正离子模式下（ESI+），采用多反应监测模式（MRM）对可能的化合物进行针对性分析。结果在高良姜叶的甲醇提取液中共鉴定出分属于两类成分的16个化合物，其中黄酮类物质白杨素、乔松素、杨芽黄素、芹菜素、高良姜素、高良姜素-3-0-甲醚、金合欢素、山柰酚、山柰素、槲皮素、异鼠李素、芦丁。二芳基庚烷类成分包括益智酮甲、益智醇、六氢姜黄素和hannokinol。王乐奇等采用高效液相色谱-电喷雾质谱联用技术（LC-ESI-MS）对钩藤药材的乙醇提取物的化学成分进行分析鉴定，结果共分离鉴定出6个化学成分，主要为生物碱类成分，分别为：钩藤碱、乌索酸、异钩藤碱、柯诺辛碱B和二氢柯楠因碱。 　　2.2在中药指纹图谱研究的应用 　　指纹图谱是一种综合的，可量化的鉴定手段