第七章沉淀滴定.ppt

第七章 沉淀滴定法 分析化学电子教案 分析化学 高职高专化学教材编写组 编 （第四版） 第七章 沉淀滴定法 “十二五”职业教育国家规划教材 第一节 概述 第二节 莫尔法 第三节 佛尔哈德法 第四节 法扬司法 主要内容 学习目标 知识目标： 了解沉淀滴定法对沉淀反应的要求。 掌握莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法的原理和滴定条件。 理解分步沉淀、沉淀转化对测定结果的影响。 能力目标： 能用沉淀滴定法测定银、卤素等离子的含量。 沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法 沉淀滴定法对沉淀反应的要求： （1）沉淀物组成恒定，反应物之间有准确的计量关系 （2）沉淀反应速率快、沉淀物的溶解度小 （3）有适当的方法指示滴定终点 （4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定 本章重点——银量法，利用生成难溶性银盐的沉淀滴定法。 银量法按指示终点方法不同分为莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法。 第一节 概 述 以K2CrO4作指示剂，在中性或弱碱性溶液中，用AgNO3标准溶液直接滴定Cl-、Br-的方法。 一、莫尔法原理 以测定Cl-为例，根据分步沉淀原理： 第二节 莫尔法 1.指示剂用量 过高——终点提前; 过低——终点推迟。 控制指示剂浓度为5×10-3 mol/L，终点时恰成Ag2CrO4↓ 二、莫尔法滴定条件 2.溶液酸度 过高——降低指示剂灵敏度，终点推迟; 过低——析出Ag2O沉淀。 控制pH = 6.5~10.5（中性或弱碱性） 3.消除干扰 能与Ag+ 生成沉淀的阴离子（PO43- 、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42-）； 能与CrO42-生成沉淀的阳离子（Pb2+、Ba2+）； 在弱碱性条件下易水解的离子（Al3+、Fe3+、Bi3+）； 大量的有色离子 （Co2+、Cu2+、Ni2+）等 上述离子的存在都可能干扰测定，应预先分离。 4.减少吸附：滴定时充分振摇，减少沉淀对Cl- 或 Br-的吸附，避免终点提前 三、莫尔法的适用范围和特点 可测Cl-， Br-，CN- ; 不能测定I- ，SCN- ，因吸附严重，引起误差较大。 选择性差。 一、直接滴定法 以铁铵矾作指示剂的银量法。 按滴定方式不同分为直接滴定法和返滴定法。 在酸性介质中，铁铵矾作指示剂，用NH４SCN标准溶液滴定Ag＋，当AgSCN沉淀完全后，过量的SCN－与Fe3＋反应： 滴定反应： Ag＋＋ SCN－ = AgSCN↓ (白色沉淀) 终点反应： Fe3＋＋ SCN－ = FeSCN２＋ （红色配合物) 1.原理 第三节 佛尔哈德法 2.滴定条件 A.酸度： 0.3~1.0 mol/L HNO3溶液 B.指示剂： 终点时[Fe3+]≈ 0.015 mol/L C.注意：防止沉淀吸附而造成终点提前 预防：充分摇动溶液，及时释放Ag+ 3.适用范围 酸性溶液中直接测定Ag+ 佛尔哈德法——直接滴定法 二、返滴定法 1.原理 在含有卤素离子酸性试液中加入定量且过量的AgNO3标准溶液，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴过量的AgNO3。 沉淀反应： Ag＋（过量）＋ Cl－ ＝ AgCl? 滴定反应： Ag＋（剩余）＋ SCN－ = AgSCN↓ (白色) 终点反应： Fe3＋＋ SCN－ = FeSCN２＋（红色配合物) 该法测定Cl－时终点判定比较困难，原因是AgSCN 沉淀溶解度比AgCl的小，近终点时加入的NH4SCN会与AgCl发生转化反应： AgCl+SCN－ = AgSCN↓＋Cl－ 使测定结果偏低，需采取避免措施。 沉淀分离法：加热煮沸使AgCl沉淀凝聚，过滤后滴定滤液。 加入硝基苯1～2mL，把AgCl沉淀包住，阻止转化反应发生。 返滴定法测Br－、Ｉ－离子时，不会发生转化反应。 2.返滴定法适用范围和特点 返滴定法可测定Cl-，Br-，I-，SCN- 选择性好 以AgNO3为标准溶液，用吸附指示剂确定终点的沉淀滴定法。 一、测定原理 吸附指示剂是一类有色有机染料，在溶液中能被胶体沉淀表面吸附而发生结构的改变，从而引起颜色的变化。 第四节 法扬司法 例：用AgNO3溶液滴定Cl-，采用荧光黄指示剂(HFIn) 为指示剂： HFIn =