《14章卤素-杨莉.pptVIP

卤化物的键型及性质的递变规律：P.467 同一周期：从左到右，阳离子电荷数增大，离子半径减小，离子型向共价型过渡，熔沸点下降。 例如： NaCl MgCl2 AlCl3 SiCl4 b.p./℃ 1465 1412 181(升华) 57.6 同一金属不同卤素：AlX3 随着X半径的增大，极化率增大，共价成分增多。 例如： 离子键 共 价 型 AlF3 AlCl3 AlBr3 AlI3 b.p./℃ 1272 181 253 382 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. ⅠA的卤化物均为离子键型，随着离子半径的减小，晶格能增大，熔沸点增大。 例如： NaF NaCl NaBr NaI m.p./℃ 996 801 755 660 同一金属不同氧化值：高氧化值的卤化物共价性显著，熔沸点相对较低。 例如： SnCl2 SnCl4 ； SbCl3 SbCl5 m.p./℃ 247 -33 73.4 3.5 二、卤素互化物 由不同卤素原子之间形成的化合物。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 通式：XX’n，n=1、3、5、7。 X′的电负性大于X， X显正氧化数。 （ΔX越大，Δr越大，n越大) 成键情况： XX’3：X原电子进行sp3d杂化，sp3d杂化轨道的形状为三角双锥，T字型结构(稍有变形)。P. 470图14-5。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. XX’5： X原电子进行sp3d2杂化，sp3d2杂化轨道的形状为八面体，四方锥形结构（稍有变形）。 XX’7： X原电子进行sp3d3杂化，sp3d3杂化轨道的形状为双五角锥形，五角双锥形结构。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. KCl +ICl3 = KICl4 性质：易分解。产物为卤化物和卤素单质或 卤素互化物 RbICl2 ==== RbCl + ICl; KBrICl ==== KCl + IBr 优先选择生成晶格能大的稳定卤化物。 三、多卤化物 由卤化物与卤素单质或卤素互化物加合而成。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. - 3 I 为直线型 - 14-3-3 拟卤素（自学） 14-3-4、卤素氧化物、含氧酸及其盐。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 一、卤素的氧化物 1. 二氟化氧：(OF2, g) , 最稳定的氟氧二元化合物 2F2+2OH-(2%) ===2F- + OF2 + H2O 2. Cl2O(g, 棕黄色): 次氯酸酸酐，漂白剂 (1) 2HgO (新制)+ 2Cl2 == HgCl2. HgO + Cl2O (2) 2Cl2 + 2