10-波谱学.ppt

5 例1：溴代新戊烷（上图）(CH3)3CCH2Br 两组质子的积分曲线高度比为 9:2 例2： 甲基叔丁基醚 (CH3)3COCH3 甲基与叔丁基的积分曲线高度比为 1:3 活泼质子交换：一般导致峰加宽；活泼质子化学位移不定；可用重水进行交换。 10.3.8 活泼质子信号 10.3.9 1H NMR的图谱分析小结 1 标识杂质峰，最主要的杂质峰是溶剂峰。 2 根据积分曲线计算各组峰的相应质子数（现在的图谱 上已标出）。 3 根据峰的化学位移确定它们的归属。 4 根据峰的形状和偶合常数确定基团之间的互相关系。 5 采用重水交换的方法识别-OH、-NH2、-COOH上的活泼氢。 6 综合各种分析，推断分子的结构并对结论进行核对。 实 例 例1 例2：C3H7Cl的1H NMR 例3：下列谱图是否 的1H NMR？ 该图是2,3,4-三氯苯甲醚的1H NMR。 δ3.9 (单峰) -OCH3 δ6.7~7.3 苯环氢 苯氢 与氧原子相 连的甲基氢 例4：芳香酮C8H7ClO的1H NMR谱 (连在羰基上) 例5：指出C6H5CH2CH2OCOCH3的1H NMR谱图中各峰的归属。 (苯氢) (与氧原子相连 的亚甲基氢) (与羰基相连 的甲基氢) (与苯基相连 的亚甲基氢) b a 更多实例 a b c a b d c 核磁共振波谱的测定 样品：纯度高，固体样品和粘度大的液体样品必须溶解。 溶剂：氘代试剂。 标准：四甲基硅烷 10.3.10 IR 和1H NMR解析结构的一般步骤 1. 求分子式； 2. 根据分子式计算不饱和度； 3. IR首先观察官能团区，然后再观察指纹区； 4. 1H NMR解析。 IR 和1H NMR的综合分析 C3H6O2 IR 3000 cm-1, 2700 cm-1, 1700 cm-1 ?=1 1H NMR 11.3 (单峰, 1H), 2.3 (四重峰, 2H), 1.2 (三重峰, 3H) 例1 CH3CH2COOH IR 和1H NMR的综合分析 C7H8O IR 3300，3010，1600，1500，1450 cm-1 ?=4 1H NMR 7.2 (多重峰, 5H), 4.5 (单峰, 2H), 3.7 (宽峰, 1H) 例2 C6H5-CH2-OH C14H14 IR 3020, 2910， 2860， 1600， 1495，1452， 756，702 cm-1 ?=8 1H NMR 7.2 (单峰，10H), 2.89 (单峰，4H) 例3 C6H5-CH2-CH2-C6H5 IR 和1H NMR的综合分析 11.5 质谱法 分子离子: 化合物失去一个或多个电子形成的离子。有机物分子离子丰度大小： 芳香环 共轭烯 孤立烯 环状化合物 酮 醚 酯 胺 酸 醇 直链烃 支链烃 质谱图 横坐标：m/z (质荷比) ; 纵坐标：相对强度 最强的峰为基峰，规定其强度为100%; 峰的强度与该离子 出现的几率有关, 丰度最高的阳离子是最稳定的阳离子。 同位素离子 含有同位素的离子称同位素离子。 同位素离子峰一般出现在相应分子离子峰或碎片离子峰的右侧附近，m/z用M+1，M+2等表示。 戊烷的质谱图 m/z = 72的峰为戊烷的分子离子峰（molecular ion peak），分子离子的 m/z 值给出分子质量。一般来说，质谱图中 m/z 最大的峰应为分子离子峰，较小的 m/z 值代表分子的碎片离子峰（fragment ion peak）。需要注意，在质谱图中会出现一个强度最大的峰，叫做基峰（base peak），规定它的相对丰度为100%，其余碎片离子峰均为其相对于基峰的百分数。 2-甲基丁烷的质谱图 2-氯丙烷的质谱 质谱仪示意图 化合物1的MS 420 M+ 综合解析实例 可推出分子式 C22H28O8 443.1671 [M+Na]+ 443.1676 C22H28O8Na 计算值 化合