7第五章核磁氢谱(下).ppt

例5-12：C7H7NO3 Ω=5 NO2 δH （ppm） a 2.9 1H 加D2O活泼H消失 C-OH b 5.0 2H -CH2-(OH) C 7～8.2 4H Ω=1 C6H4+CH2+OH=C7H7O；C7H7NO3-C7H7O=NO2 只有NO2在邻位上CH2→低场（5.0） a b c 例9：C8H12O4 Ω=9－6=3 6H 4H 2H δH（ppm） Ω=9－6=3 a 1.3 t 6H 2（CH3CH2O） b 4.3 q 4H 对称分子 c 6.8 s 2H CH=CH不是CH2因碳不足！δ也不对! C4H10O2+2CH = C6H12O2 C8H12O4-C6H12O2=C2O2 Ω=3 a b c c b a 顺反式不可定 C6H10O2 Ω=6+1－ = 2 C6H10O2 Ω=2 1HNMR（δH） a 0.9 三峰3H CH3-(CH2) b 1.7 六峰2H (CH3)-CH2-(CH2) ｝CH3CH2CH2(C=O) c 2.3 三峰2H CH2-(CH2) d,e 4.4～4.9 四双峰2H =CH2 f 7.0～7.5 四峰1H =CH-（O） C6H10O2 – C4H7O = C2H3O c b a δ=-H=5.28+Z同+Z反+Z顺 δHd=5.28+Z反=5.28－0.67=4.61 δHe=5.28+Z顺=5.28－0.40=4.88 (4.4-4.9) δHf=5.28+Z同=5.28+2.09 =7.37 (7.0-7.9) c b a 6H 2H 3H 分子式C8H11NO2，1HNMR谱如下，推导其结构已知： IR:770，730cm-1 s δH a 3.7 d 6H （也可能是3.65，3.75两单峰3H，3H） b 4.7 br.s 2H D2O交换消失 c 6～6.7 m 3H 三取代苯 解：Ω=9-11/2+1/2=4 可能有苯环 IR： 770，730cm-1 连三取代 C8H11NO2－C6H3=C2H8NO2 包括两个CH3（不可能为CH2×3个 d） δ3.7为两个相同CH3O，不可能为OH、NH及OCH3也不可能为OH、OH、-N(CH3)2 或NH2、OCH3、OCH3；为CH3OAr3.8，非CH3NAr3.0。 应为： ︸ c b ︷ a 如为下式：两个甲基应有相同的化学位移值 1-苯基-1-甲基-2-甲基丙醇 C3H7NO2 ,质子数：3：2：2 CH3CH2CH2NO2 某化合物的分子式为C11H20O4，其HNMR中，δ为0.79，1.23，1.86，4.14处分别有三重峰，三重峰，四重峰和四重峰，积分高度比为：3：3：2：2；红外光谱显示含有酯基，试推测分子结构。 解： 1）有四组化学等同核。 2）由积分比3：3：2：2；及分子中有20个质子，表明分子结构对称，有2个甲基，2个甲基及2个亚甲基及另2个亚甲基，由偶合知有两个相同的CH3CH2。 3）除去两个相同的酯基—COO—，剩下一个C，为季碳 4)该化合物应为 5）根据A和B的结构计算化学位移，取两种亚甲基中δ较大的比较： A B 因此结构为A。 甲 AB体系 Hd Hc Hb 六、氢谱谱图集和波谱数据 常实践，多对已知化合物的谱图进行识谱练习，以积累图谱分析经验， Sadtler NMR标准图谱集只标明δ值。 不给J：会遗漏一些重要信息：认真考察，多查阅有关参考书及手册，不少情况下也有可能认出所有共振峰的归属。 图谱集和波谱数据重要用途：为未知化合物作鉴定，提供对照的已知化合物的标准图谱。 NMR图谱集有（1）《Sadtler Nuclear Magnetic Resonance Spectra》由Sadtler实验室出版，1969年第1卷—1979年第50卷，共收集32，000张PMR并有六种索引 （2）《The Sadtler Handbook of Proton NMR Spetra》由W.W.Simom编，萨特勒研究室出版（1978），共有2999张 PMR谱按官能团，化合物种类及基本骨架排列。 （3）《Hight Resolution NMR Spectra C