《不确定度.pptx

Subtitle化学分析中的 不确定度Kemira PowerPoint Header, Arial 24ptSubtitle, Arial 14ptCLASSIFICATION Presentation name, AuthorLevel 1, Arial 16ptLevel 2, Arial 14ptLevel 3, Arial 12ptLevel 4, Arial 11ptAll levels (Automatically set in master)Line spacing 1.00Spacing between paragraphs 4pt什么是不确定度？一个与测量有关的参数！用于表征被测量对象的值的分散程度。CLASSIFICATION Presentation name, Author误差与不确定度误差—单个结果与真值之差 不确定度—一个评价测量值的分散程度的参数误差是一个值 不确定度是一个范围误差是一个值 不确定度是一个范围误差是一个值 不确定度是一个范围不确定度的表示CLASSIFICATION Presentation name, Author更高水平的置信区间针对单个来源CLASSIFICATION Presentation name, Author测量与不确定度不确定度的计算程序开始结束第一步 测量对象的指标第二步 识别不确定度来源不确定度来源于整个过程。整个过程的每一步都对最终的不确定度产生影响。自动分析中的转换操作者的影响基质/试剂等的干扰试剂纯度仪器参数设定连续运行的精度仪器校准误差参比物质及其不确定度样品与校准物质的匹配程度仪器准确度最终结果不确定度的估计置信水平限制/边界的比较规定的符合性拟合平均修约的控制统计处理用的数学分析过程中的不确定度不确定度来源的分析方法例 乙醇密度的测定m(tare)m(gross)温度m(tare)线性偏差m(gross)温度线性偏差温度线性偏差温度线性偏差温度精度校准精度精度校准d(EtOH)精度精度d(EtOH)校准精度校准V精度m(tare)m(gross)温度V2. 相似因子的合并线性偏差1. 初始列表线性偏差校准d(EtOH)校准V精度3. 取消典型的不确定度的来源CLASSIFICATION Presentation name, Author第三步 量化不确定度不确定度评价的数据资源早先研究数据验证参比物质的匹配单个因素的量化使用验证研究的数据不确定度的估计单个元素不确定度的量化单个元素不确定度的量化 －实验估计单个元素不确定度的量化 －基于其它结果或数据单个元素不确定度的量化 －基于经验的判断回收率及其不确定度的测定测量的量转化为测定对象的值参比物质的不确定度不仅涉及真值，还必须考虑特定参比物质与特定样品键的相关性测定过程没有很好被定义的测定的不确定度标准添加 － 被测定对象回收率与浓度的依赖关系 － 添加物回收率与浓度的以来关系 － 基质组分的回收率的依赖关系 － 原有物质与添加物质结合模式的一致性偏差的使用不考虑相关偏差时估计组合不确定度比较组合不确定度与偏差如果与组合不确定度相比，偏差不显著，则次偏差可忽略如果与组合不确定度相比，偏差显著，则： －消除或校正偏差，对校正后的偏差做补偿 －报告观察到的偏差及其不确定度 不确定度的计算 －标准不确定度标准不确定度可以表述为标准偏差（或其倍数）1. 单个测定对象的重复测定的不确定度为标准偏差；2. 当不确定度来源于以前的结果和数据，且存在一个置信区间(+a, p% )。则标准不确定度为a除以给定置信水平的正态分布的百分点。3. 当存在一个区间，但没有置信水平且有可能出现极值，则不确定度为4. 当存在一个区间，但没有置信水平且基本上不可能出现极值，则不确定度为 不确定度的计算 －组合不确定度对于独立参数的不确定度对于非独立参数的不确定度如果一个不确定度的贡献与整个过程有关，通常表示为最终结果的一个效应。此时ci=1 不确定度的计算 －组合不确定度不确定度计算的两个规则规则1规则2或 不确定度的计算 －扩展不确定度K=覆盖率因子k的选择应考虑到下列因素：置信水平概率问题用于估计随机效应的值的数量大多数情况下，可以选择k=2， 但 当自由度小于6时，k应该等于选定置信水平下，双侧t分布的值不确定度的报告例 标准溶液的配制目标： 1000mg/L Cd/HNO3溶液配制过程计算公式解：1. 测定对象2. 不确定度来源的识别VP温度校准重复性可读性可读性m(gross)m(tare)线性线性重复性重复性m校准校准3. 不确定度来源的量化u（P）u(V)给定的信息为-纯度0.9999+0.0001无更多信息校准—100ml+0.1ml重复性—0.02ml（10次）温度—20+4℃ 温度膨胀系数2.1*10