沈阳药科大学 有机化学 电子教案第七章.ppt

+ H N O 3 （ 浓 ） + H 2 S O 4 （ 浓 ） 1 ： 1 N O 2 5 5 - 6 0 o C 9 8 % 取代基的分类及依据 E+ 亲电取代 几率 40% 40% 20% 如果不考虑取代基的影响，仅从统计规律的角度来分析，邻对位产物应为60%，间位产物为40%。 邻对位定位基：邻对位产物 60%，G为邻对位定位基。 间 位 定 位 基：间位产物40%。 G为间位定位基。 活 化 基 团：若取代基引入后，取代苯的亲电取代反应 速度比苯快，则取代基为活化基团。 钝 化 基 团：若取代基引入后，取代苯的亲电取代反应 速度比苯慢，则取代基为钝化基团。 取代基的定位效应：已有的基团对后进入基团进入苯环的位置产生制约作用， 这种制约作用称为取代基的定位效应。 取代基的分类 邻对位定位基：第一类定位基 -O-, -NR2,-NHR, -NH2, -OH, -NHCOR, -OCOR, -R, -X 一般使苯环活化，亲电取代反应反应比苯快（卤素除外）。 间位定位基：第二类定位基 -N+R3, -NO2, -CX3, -CN, -SO3H, -CHO, -COR, -CO2H, -CO2R, -CONH2 一般使苯环钝化，亲电取代反应反应比苯慢。 第二节 单环芳烃 五．苯环亲电取代反应的定位效应 2. 定位效应的理论解释 i. 甲苯的情况分析 （1）邻对位定位基的分析 ii. 苯甲醚的情况分析 最稳定 （1）邻对位定位基的分析 iii. 氯苯的情况分析 最稳定 （1）邻对位定位基的分析 特别不稳定 硝基苯的情况分析 （2）间位定位基的分析 第二节 单环芳烃 五．苯环亲电取代反应的定位效应 3. 双取代苯的定位效应 已有两个取代定位效应一致，由定位效应决定。 已有两个取代基属于同一类定位基，并且定位效应不一致，由定位效应强者决定。 已有两个取代基属于不同类别定位基，并且定位效应不一致，由邻对位定位基决定。 第二节 单环芳烃 五．苯环亲电取代反应的定位效应 3. 双取代苯的定位效应 两个间位定位基，定位方向一致时，服从定位效应。 两个邻对位定位基，定位方向一致时，服从定位效应。 第二节 单环芳烃 五．苯环亲电取代反应的定位效应 3. 双取代苯的定位效应 一个是邻对位定位基，一个是间位定位基，并且定位方向不一致时，服从邻对位定位基。 两个邻对位定位基，定位方向不一致时，服从强者。 第二节 单环芳烃 五．苯环亲电取代反应的定位效应 3. 双取代苯的定位效应 20% 43% 17% 19% 二个间位定位基定位方向矛盾时，服从强者。 二个定位基定位能力没有太大差别时，得到混合物。 第二节 单环芳烃 五．苯环亲电取代反应的定位效应 4. 定位效应的应用 （1）预测反应的主要产物 第二节 单环芳烃 五．苯环亲电取代反应的定位效应 4. 定位效应的应用 （2）选择合成的合成路线 第三节 多环芳烃 一．联苯 1. 结构 手性轴分子 第三节 多环芳烃 一．联苯 2. 性质 第三节 多环芳烃 一．联苯 2. 性质 第三节 多环芳烃 二．萘 1. 结构和命名 符合Hückel规则 共振能：～255 kJ/mol 主要反应：亲电取代 第三节 多环芳烃 二．萘 2. 化学性质 （1） 亲电取代反应 一般为a－取代 E 体积较大时为 b－取代 第三节 多环芳烃 第三节 多环芳烃 二．萘 2. 化学性质 （1） 亲电取代反应 第三节 多环芳烃 二．萘 2. 化学性质 （1） 亲电取代反应 第三节 多环芳烃 二．萘 2. 化学性质 （1） 亲电取代反应 速度控制（动力学控制） 平衡控制（热力学控制） 第二节 单环芳烃 四．单环芳烃的化学性质 1. 亲电取代反应 （2）硝化反应 混酸 第二节 单环芳烃 四．单环芳烃的化学性质 1. 亲电取代反应 （2）硝化反应 反应机理 第二节 单环芳烃 四．单环芳烃的化学性质 1. 亲电取代反应 （2）硝化反应 取代苯的反应 反应速度比苯快 反应速度比苯慢 间位定位基 第二节 单环芳烃 四．单环芳烃的化学性质 1. 亲电取代反应