天然药物化学萜类和挥发油及答案.ppt

0 第六章 萜类和挥发油 第一节 概述 第二节 萜类的结构类型及重要代表物 第三节 萜类化合物的理化性质 第四节 萜类化合物的提取分离 第五节 萜类化合物的检识与结构测定 第六节 挥发油 一、萜类化合物的含义 上述这些化合物，进行氧化加热后都产生异戊二烯，即：C5H8 萜类化合物化学结构特点：异戊二烯的聚合体及其衍生物，其骨架一般以5个碳为基本单位。 自然界分布广、骨架庞杂、种类繁多、数量巨大、结构千变万化、生物活性广泛。 二、分类与分布 经验异戊二烯规则（empirical isoprene rule） 凡是以异戊二烯或异戊烷为基本单位，以头尾相接的方式而结合的化合物，通式为(C5H8)n。 Wallach 1887年提出 “异戊二烯法则” Ruzicka提出了所有萜类的前体物是“活性的异戊二烯”的假设。 生源异戊二烯规则（biogenetic isoprene rule） Lynen证明了焦磷酸异戊烯酯（IPP）的存在Folkers证实经 3R-甲戊二羟酸（MVA)是IPP的关键前体物，由此证实萜类 化合物有甲戊二羟酸衍生，这即是“生源异戊二烯规则” 第一节 概述 第二节 萜类的结构类型及重要代表物 第三节 萜类化合物的理化性质 第四节 萜类化合物的提取分离 第五节 萜类化合物的检识与结构测定 第六节 挥发油 第二节 萜类结构类型及其重要化合物 一、单萜类（C10H16） （一）链状单萜 （二）单环单萜 紫罗兰酮的工业合成 （三）双环单萜 代表药物 芍药苷：镇静、镇痛、抗炎及防治老年性痴呆等活性 环烯醚萜在植物界分布较广，主要存在于玄参科、茜草科、唇形科等植物中，大都以苷的形式存在。 4、双环倍半萜 常见植物：山道年蒿 雷公藤甲素：抑制乳腺癌和胃癌细胞系集落形成 第一节 概述 第二节 萜类的结构类型及重要代表物 第三节 萜类化合物的理化性质 第四节 萜类化合物的提取分离 第五节 萜类化合物的检识与结构测定 第六节 挥发油 B 与溴加成 D Diels－Alder加成 C与吉拉德试剂加成 第一节 概述 第二节 萜类的结构类型及重要代表物 第三节 萜类化合物的理化性质 第四节 萜类化合物的提取分离 第五节 萜类化合物的检识与结构测定 第六节 挥发油 5、三环倍半萜 环桉醇：抗金黄葡萄球菌和抗白色念球菌活性 第二节 萜类结构类型及其重要化合物 6、奥衍生物 奥类是由五元环与七元环并和而成的一种非苯环芳烃化合物，分子结构中具有高度的共轭体系。多具有抑菌、抗肿瘤、杀虫等生物活性。 性质： 1）奥类可与苦味酸或三硝基苯形成具有敏锐熔点的p络合物，用于鉴别 2） 沸点高，挥发油分馏时可见美丽的蓝、紫、绿色现象时，示有奥类存在 第二节 萜类结构类型及其重要化合物 3） Sabety反应 可与溴-氯仿溶液产生蓝色或绿色 4）可与Ehrlich试剂（对-二甲氨基苯甲醛、浓硫酸）反应产生紫色、红色 愈创木奥 愈创木醇 2，4-二甲基-7-异丙基奥 第二节 萜类结构类型及其重要化合物 1、概述 由4个异戊二烯单位构成、含20个C的化合物类群。由GGPP衍生而成 分布：植物界广泛，植物分泌的乳汁、树脂等均以二萜类衍生物为主，松柏科最多，菌类代谢产物，海洋生物。 四、二 萜 第二节 萜类结构类型及其重要化合物 生物活性强：紫杉醇、穿心莲内酯、关附甲素、雷公藤内酯、甜菊苷等。 生源 第二节 萜类结构类型及其重要化合物 2、链状二萜 第二节 萜类结构类型及其重要化合物 3、环状二萜 维生素A：动物肝，鱼肝，保持夜间视力，哺乳动物生长 第二节 萜类结构类型及其重要化合物 4、双环二萜 穿心莲内酯：抗菌消炎活性成分，临床治疗急性菌痢、胃肠炎、咽喉炎等，与亚硫酸钠反应可制成穿心莲内酯磺酸钠，制备水溶性注射剂。 银杏内酯：治疗心脑血管疾病 第二节 萜类结构类型及其重要化合物 5、三环二萜 紫杉醇：是红豆杉中活性成分，已成新型天然抗肿瘤药物，对于卵巢癌、乳腺癌和肺癌疗效好。 第二节 萜类结构类型及其重要化合物 紫杉醇 雷公藤 雷公藤内脂 第二节 萜类结构类型及其重要化合物 （一）性状： 1、形态：单萜和倍半萜 油状液体，可挥发， 低熔点固体二萜和二倍半萜，结晶性固体。 2、味苦味，或极苦，又称苦味素。但甜菊苷例外 3、旋光性 具有光学活性。 一、物理性质 第三节 萜类化合物的理化性质 （二）溶解性 亲脂性强，萜类的苷有一定的亲水性。 具内酯结构萜可用碱溶酸沉法分离纯化。 萜类对高热、光、和酸碱敏感。 第三节 萜类化合物的理化性质 （一）加