《12第七章氧化还原1.ppt

第7章 氧化还原滴定法( redox titration) 7.1 氧化还原平衡 7.2 氧化还原滴定原理 7.3 氧化还原滴定的预处理 7.4 氧化还原滴定法的应用 定义：以氧化还原反应为基础的滴定分析法。 特点：慢、复杂、故反应条件重要 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 7.1 氧化还原平衡 1 概述 2 条件电位及其影响因素 3 氧化还原平衡常数 4 化学计量点时反应进行的程度 5 影响反应进行程度的因素 6 影响反应速率的因素 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Ox+ne=Red —― 标准电极电位 , 250C时所有反应物与产物的a均为１时，电对的电势值。热力学常数，温度的函数。 a(ox) 、a(Red) —―氧化态、还原态的活度. 7.1.1 概述 能斯特方程 (Nernst Equation) n――为转移电子数 说明: 1、能斯特方程 一般适用于可逆电对,不适用于不可逆电对。 2、能标准电极电势数据见附录p398表15 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 几个术语:p220 可逆电对：在氧化还原反应的任一瞬间 ,都能迅速建立起氧化还原平衡. 例: MnO4-/Mn2+，Cr2O72-/Cr3+，S4O62-/S2O32 实际电势与理论电势相差较大。以公式计算的结 果 仅作参考。(一般有含氧酸根参加的半反应) 例: Fe3+/Fe2+， I2/I-， Fe（CN）63-/Fe（CN）64- 其实际电势值与能斯特公式计算值一致. 不可逆电对:不能在氧化还原反应的任一瞬间 , 迅速 建立起氧化还原平衡. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 如： Fe3+ + e = Fe2+ （式1） MnO4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O 对称电对： 半反应中氧化态与还原态的系数相同。 不对称电对：半反应中氧化态与还原态系数不同。 如： I2 + 2e = 2 I- Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O （式2） 注意：Nernst公式书写形式 举例1： 举例2： 对应（式1） 对应（式2） 说明：以分析浓度C代替活度a，其结果与实测值相差很大因为①没有考虑副反应②忽略了离子强度I的影响。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyrig