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抓住反应类型 巧断高聚物单体 　　有机推断中高聚物频频出现，由于高聚物结构复杂，题型中大多直接给出高聚物的结构简式.如果能直接由高聚物写出单体则会大大简化该类有机推断题的难度.但如何由高聚物的结构简式判断相应的单体，不少同学感到困难.其实，只要真正掌握了高聚物是单体经过某些化学反应（如加聚、缩聚、开环等）生成的，以及加聚反应和缩聚反应的实质和特点，找出高分子链中的链节，结合单体间可能发生的反应机理，便能从中找出规律,迅速写出单体.本文从形成聚合物的反应类型角度进行了归纳，并结合近几年的高考题对几类高聚物单体的书写规律做了总结. 　　? 　　一、由加聚反应形成高聚物单体的判断? 　　 　　加聚产物包括双键加聚、碳碳三键加聚、共轭双键加聚、不同单体间的共聚等类型，其结构特点是链节上一般都是碳原子，且碳原子数为偶数. 　　? 　　1．高聚物链节主链是两个原子，其单体必为一种.将链节的两个半键闭合即为单体.如 　　 　　?CH?2―CH?2? 　　、?CH?2―O?、 　　? 　　 　　?CH=CH? 　　的单体分别为CH?2=CH?2、HCHO、CH≡CH.? 　　 　　2．若链节中只有碳原子，且碳原子数较多，其推断规律①是“有双键，四碳断，单双键互变，无双键，两碳断，单键变双键”.如? 　　??CH?2―CH=CH―CH?2―CH―CH?2??[ZJ14，X]?CH?3? 　　 ? 　　 　　的单体为：CH?2=CH-CH=CH?2、CH?2=CH-CH?3.? 　　 　　其推断规律②是将高分子链节中主链上的碳碳单键改为碳碳双键, 碳碳双键改为碳碳单键; 从左到右检查高分子链节中各碳原子的价键, 将超过4 价的碳原子找出来, 用△标记上; 去掉不符合4 价的碳原子的价键, 即得该加聚产物合成时的单体. 如 　　? 　　单体为：CH?2=CH-CH=CH?2、CH?2=CH-CN.? 　　 　　3． 　　 　　如链节中存在碳原子环且有一个碳碳双键.则可将含双键的链看成主链，其他部分看成支链，则规律同(2).如 　　 [LJH，S（2）][JJ1；4]?? 　　的单体为： [LJH，S（1，3）].? 　　 　　在区分链节中的双键来源于三键还是二烯，主要依据链接中是否会引入单原子判断. 　　? 　　二、由缩聚反应形成高聚物单体的判断? 　　 　　单体间相互反应而生成高分子，同时还生成小分子如水、氨、氯化氢、醇等的反应，起缩聚反应的化合物必须含有两种或两种以上的官能团，它们可以是相同的分子，也可以是不同的分子.中学阶段涉及到的缩聚反应主要有以下几种类型.? 　　 　　1．聚酯类单体的判断? 　　 　　（1）凡在链节中含有酯基（―COO―）的高聚物，在为酯基中间断开，在羰基上加羟基得到羧酸，在氧原子上加氢得到醇.? 　　 　　如已知涤纶树脂的结构简式为? 　　 　　LJH，DY0][JJ1；4]?HO?OC ??COOCH?2―CH?2O?H?? 　　则合成涤纶树脂所需要的两种单体的结构简式为: 　　? 　　 　　 　　HOOC-C?6H?4-COOH；HO-CH?2-CH?2-OH.? 　　 　　然而聚酯? 　　 [LJ][JJ1；4]?HOCH?2?CH?2OOC?? 　　 　　COOCH?2?CH?2OH?? 　　 　　的单体为：HOCH?2CH?2OOC-C?6H?4-COOCH?2CH?2OH.? 　　 　　（2）凡链节是（-O-R-CO-）的高聚物，其单体为：? 　　 　　HO-R-COOH.? 　　 　　酚类和醛类物质间可发生缩聚反应，如苯酚和甲醛间发生缩聚反应生成酚醛树脂. 　　? 　　2．聚酰胺类单体的判断? 　　 　　（1）凡在链节中含有酰胺键（-CO-NH-）的高聚物，可从酰胺键上断开，在亚氨基上加氢原子，在羰基上加羟基，得到胺和羧酸.如? 　　H?NH―（CH?2）??n?―NH―OC―（CH?2）??m?―CO?OH? 　　 　　 　　的单体为：H?2N-(CH?2)??n?-NH?2、HOOC-(CH?2)??m?-COOH.? 　　 　　（2）凡链节是（-NH-R-CO-）的高聚物，其单体为：? 　　 　　H?2N-R-COOH.? 　　 　　3．酚醛缩聚类单体的判断? 　　 　　凡链节中主碳链含有苯环并连接-CH?2-（或-CHR）基团的, 其-CH?2-（或-CHR）基团必来自醛, 单体有两种即酚和醛.? 　　 　　如酚醛树脂： [LJS，DY0][JJ3；4；5]?H???OH??CH?2?OH?的单体为：HCHO、C?6H?5OH.?