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第九章:聚苯醚 第一节:概述 聚2,6-二甲基苯醚,简称聚苯醚(缩写代号PPO)是 2,6-二甲基苯酚的聚合物,其结构式为: 于1965在美国首先实现工业化生产。 PPO具有刚性大,耐热性高等一系列优异的性能, 但其熔融流动性较差,价格高,因此美国将聚苯醚正式 投产的同时,又成功地开发出PPO/PS共混物,使其流 动性大为改善且价格低廉,1979年日本又用苯乙烯接枝 PPO制得改性聚苯醚,其成型加工型更好。目前改性 PPO的产量约占PPO总产量的90%以上。 改性聚苯醚,简称MPPO, ( Modified polyphenelene oxide), 主要是PPO与PS的共混或接枝 。 第二节:PPO的工业生产 PPO的制备是以苯酚为原料,在氧化镁催化 下与甲醇反应制得2,6-二甲酚,再在铜盐和胺 催化下进行氧化偶联聚合而成, 反应过程如下: 第三节:PPO的结构和性能 一、PPO的结构 PPO的大分子结构简单,分子主链由芳环和醚键相互交替构成:大量苯环的存在使分子链段内旋转的位垒增加,大分子刚硬;但大量醚键的存在,使分子主链具有一定的柔性,并使PPO具有优良的抗冲击性能和低温性能。 PPO分子不含有极性基团,故具有优良的电 绝缘性,一般认为PPO是无定形聚合物,其实 PPO本身由于结构既规整又对称,故其大分子 链具有一定的结晶能力,只是其Tm(257℃) 与Tg(210℃)相差很小,所以在冷却是从熔 融状态到形成结晶的时间很短,使得来不及结 晶,一般生成无定形聚合物。但是如果在附近 恒温一定时间,则可得到结晶PPO 二、PPO的性能 PPO MPPO MPPO (PPO与PS共混) (PPO与PS接枝) 相对密度: 1.06 1.10 1.09 吸水率:% 0.03 0.07 0.07 成型收缩率:% 0.7 0.3 0.0 拉伸强度:MPa 76 62 54 冲击强度:J/m 127.4 176.4 147 弯曲强度:MPa 114 86 83 断裂伸长率:% 60 50 20 热变形温度:℃ 173 128 120 1. 物理力学性能 PPO的外观为琥珀色透明体;难燃,离火即 灭,火焰明亮有浓黑烟,并发出花果臭气味。 吸水率低,耐水及水蒸气;成型收缩率小, 尺寸稳定性高。 PPO具有突出的机械性能,拉伸强度可达 70MPa,弯曲强度可达100 MPa以上,抗蠕变 性能优良在所有工程塑料中也是名列前茅的。 PPO的抗冲击性能优于PC,且在较宽的温 度范围内(-160℃~190℃)可持续较好的力学 强度。 (例如:在120℃,10 MPa负荷下500h,蠕变 值仅为0.98%,而同样条件下 PC为2.3%;PA-6为2%;ABS为3%) PPO的机械强度随温度及湿度变化小, 在沸水中700h,拉伸强度无明显下降。 PPO的刚性和硬度都比较大,耐磨性好, 磨擦系数低。但PPO的耐疲劳性和耐应力开裂 性不好。 2. 热性能 PPO的Tg为210℃, Tm为257℃ 流动温度260℃, 热分解温度350℃, 负荷变形温度为190℃, 脆化温度为-170℃, 长期使用温度-127℃~121℃。 其耐热性优于PC、PA及ABS等,MPPO的耐热 温度要稍差些,与PC相近。PPO的热膨胀系数 在工程塑料中最低,与金属接近,适于金属嵌件 的放置。 3. 电性能 PP
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