北科大普化第5章.ppt

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对双原子分子:Eb=D (D ——键离解能) 多原子分子:Eb=Σ 例如:H2O D (H-OH)=499kJ.mol-1 D (O-H)=429kJ.mol-1 Eb= =464kJ.mol-1 键能——气态分子每断裂1mol化学键 (成气态原子)所需之能量Eb。 杂化轨道:同一原子中,能量相近的原 子轨道混合起来,形成成键 能力更强的新轨道。 ⑴ 基本概念 杂化:上述过程叫杂化。 杂化轨道理论 与 分子的空间构型 杂化轨道数:等于参加杂化的原子轨 道数目之和。 如: sp杂化—s+p 杂化轨道数=2 杂化轨道的组成:参加杂化的原子轨道 平均化。 如:sp— sp2— 杂化轨道的特征—角度分布图有大、小 头,有利于成键(提 高重叠程度)。 - sp杂化形成直线型分子 sp2杂化形成正三角形分子 sp3杂化形成正四面体分子 (2)杂化轨道理论应用举例 BF3 CH4 激发 杂化 成键 激发 杂化 成键 与之类似,还有NH3分子 的形成。由于它们分子中保 留有孤对电子,因此分子的 形状是不对称的: 不等性sp3杂化—— H2O分子的形成: 基态O 激发态O 化合态H2O H2O NH3 配离子中的化学键(s-p-d杂化) *以[FeF6]3-为例: Fe3+: 已知:空间构型为正八面体,磁矩为 5.9BM(表示有5个未对电子)。 利用外层d轨(nd)道成键—外轨型。 利用内层d轨{(n-1)d}道成键 —内轨型。 以[Fe(CN)6]3-为例,已知:此配离子空间构型为正八面体,磁矩2.0BM。 重排 杂化 成键 表示有一个 未对电子 Fe3+: 分子间存在着一种较弱作用力,叫分 子间力。 分子间力源于分子的极性。 分子的极性 和 电偶极矩 分子间力与氢键 1 近似能级图 ⑴ 近似能级图 *l相同时,轨道能 级随n而增。 *n相同时,轨道能 级随l而增。 如:E1sE2sE3s; 如:E3sE3pE3d; 2p *n、l皆不同时,出 现“能级交错”现象 如: E4sE3d E6sE4fE5dE6p 用(n+0.7l)值衡 量轨道能量的高 低。 ⑵ 徐光宪规则 2p 如: 6s(n+0.7l)6.0 4f ——— 6.1 5d ——— 6.4 6p ——— 6.7 (n+0.7l)值首位数 相同的能级为同一 能级组,是划分周期 的依据。 2p 2 核外电子的分布 (确定每一个电子运动状态)如: 1s2 2s2 2p3 0 0 0 1 -1 0 ms 0 0 0 1 1 1 m l 2 2 2 n 1 2 2 1 0 0 7N中的七个电子的分布是: 写出所给元素的电子分布(按能级)状况: 22Ti 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 26Fe 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 50Sn 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p2 2 2 6 2 6 3d 2 2 3d 6 课堂练习: 遵守三原则,按能级高低顺序,再按 电子层(n)归并。如: 22Ti 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d2 4s2 ⑵ 原子的“外层电子构型”如: 22Ti 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d2 4s2 原子实 [Ar] 外层电子构型 电子分布式可写为:[Ar]3d2 4s2 ⑴ 原子的电子分布式 1 周期系中各元素原子核外电子的分布 1s1—————————————— 1s2 2s1—————————————— 2p6 3s1—————————————— 3p6 4s1—3d1-10———————————4p6 5s1—4d1-10———————————5p6 6s1—5d1——4f1-14——5d10———— 6p6 7s1—6d1——5f1-14——6d10 (未完) 核外电子分布与周期系 2 核外电子分布与周期表 ⑴ 每周期中元素数 =该能级组 容纳的电子数 2p ⑵ 元素在周期表中的位置 周期数= n 族号数: 主族(A)—ns、np电子数之和; 副族(B)—考虑(n-1)d和ns电子数(1-7) Ⅷ 族—(n-1)d、n

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