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化学反应速率与活化能的测定.
《工程化学实验》教案
化学反应速率与活化能的测定
实验目的
了解浓度、温度及催化剂对化学反应速率的影响。
测定(NH4)2S2O8与KI反应的速率、反应级数、速率系数和反应的活化能。
实验原理
(NH4)2S2O8和KI在水溶液中发生如下反应:
S2O82-(aq)+ 3I-(aq) = 2SO42- (aq)+ I3-(aq) (1)
这个反应的平均反应速率为
= - =
式中: ── 反应的平均反应速率;
── 时间内的浓度变化;
, ── ,的起始浓度;
── 该反应的速率系数;
──反应物,的反应级数,为该反应的总级数。
为了测出在一定时间()内S2O82-的浓度变化,在混合(NH4)2S2O8和KI溶液的同时,加入一定体积的已知浓度的Na2S2O3溶液和淀粉,这样在反应(1)进行的同时,还有以下反应发生:
2S2O32- (aq) + I3-(aq) ══ S4O62-(aq) + 3I-(aq) (2)
由于反应(2)的速率比反应(1)的大得多,由反应(1)生成的I3-会立即与S2O32-反应生成无色的S4O62-和I-。这就是说,在反应开始的一段时间内,溶液呈无色,但当Na2S2O3一旦耗尽,由反应(1)生成的微量I3-就会立即与淀粉作用,使溶液呈蓝色。
由反应(1)和(2)的关系可以看出,每消耗1mol S2O82- 就要消耗2 mol 的S2O32-,即
(S2O82-)= (S2O32-)
由于在时间内,S2O32-已全部耗尽,所以(S2O32-)实际上就是反应开始时Na2S2O3的浓度,即
-(S2O32-)= (S2O32-)
这里的(S2O32-)为Na2S2O3的起始浓度。在本实验中,由于每份混合液中Na2S2O3的起始浓度都相同,因而(S2O32-)也是相同的,这样,只要记下从反应开始到出现蓝色所需要的时间(),就可以算出一定温度下该反应的平均反应速率:
===
按照初始速率法,从不同浓度下测得的反应速率,即可求出该反应的反应级数α和β,进而求得反应的总级数(α+β),再由求出反应的速率系数。
由Arrhenius方程得
式中:── 反应的活化能;
── 摩尔气体常数,= 8.314 J·mol-1·K-1 ;
── 热力学温度
求出不同温度时的值后,以对作图,可得一直线,由直线的斜率可求得反应的活化能。
Cu2+可以加快(NH4)2S2O8与KI反应的速率,Cu2+的加入量不同,加快的反应速率也不同。
仪器、药品及材料
仪器:恒温水浴一台,烧杯(50ml)5个(标上1、2、3、4、5),量筒[10ml4个,分别贴上0.2mol·L-1(NH4)2S2O8,0.2mol·L-1KI,0.2mol·L-1KNO3,0.2mol·L-1(NH4)2SO4;5ml 2个,分别贴上0.05 mol·L-1Na2S2O3,0.2%淀粉],秒表1块,玻璃棒或电磁搅拌器。
药品:(NH4)2S2O8(0.2mol·L-1),KI(0.2mol·L-1),Na2S2O3(0.05mol·L-1), KNO3(0.2mol·L-1), (NH4)2SO4(0.2mol·L-1),淀粉溶液(0.2%),Cu(NO3)2(0.02mol·L-1)。
实验步骤
浓度对反应速率的影响,求反应级数、速率系数
在室温下,按表1所列各反应物用量,用量筒准确量取各各试剂,除0.2mol·L-1(NH4)2S2O8溶液外,其余各试剂均可按用量混合在各编号烧杯中,当加入0.2mol·L-1(NH4)2S2O8溶液时,立即计时,并把溶液混合均匀(用玻璃棒搅拌或把烧杯放在电磁搅拌器上搅拌),等溶液变蓝时停止计时,记下时间和室温。
计算每次实验的反应速率,并填入表1中。
表1 浓度对反应速率的影响 室温:15℃
实验编号 1 2 3 4 5 V[(NH4)2S2O8]/mL 10 5 2.5 10 10 V(KI)/mL 10 10 10 5 2.5 V(Na2S2O3)/mL 3 3 3 3 3 V(KNO3)/mL 5 7.5 V[(NH4)2SO4]/mL 5 7.5 V(淀粉溶液)/mL 1 1 1 1 1 C0(S2O82-)/(mol·L-1) C0(I-)/(mol·L-1) C0(S2O32-)/(mol·L-1) △t/s △C(S2O32-)/(mol·L-1) v/ (mol·L-1·s-1) k/[(mol·L-1)1-α-β·s-1] C0α(S2O82-) C0β(I-)
用表1中实验1、
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