专家谈化工产品的发展专家谈化工产品的发展.doc

关于大庆地区主要石化副产物综合利用途径初探 2008-11-06 李洪涛 1 2 3 4 5 下一页 到2010年，大庆地区原油加工量应稳定在1200～1300万吨/年；乙烯产量将达到120万吨/年；在石油炼制、石油烃类加工及高温裂解制乙烯过程中，会伴随产生相当数量碳四、碳五、碳九、碳十、裂解焦油等副产品。如何综合利用这些副产物、产品，使其产生最大的社会效益和经济效益，带动“十一?五”、“十二?五”期间大庆地区石化产业向综合型、高附加值型发展，具有极其重要的意义。 届时，大庆地区主要石化副产物量为：炼厂混合碳四89万吨/年，裂解碳四32万吨；碳五16万吨/年；碳九5万吨/年；碳十以上重芳烃15万吨/年；裂解焦油15万吨/年。 针对上述主要副产物，提出如下利用途径的原则建议。 一、碳四 碳四烃是重要的石油化工原料，主要来源于催化裂化和乙烯裂解。 （一）炼厂碳四 目前，炼油厂的混合碳四与“干气”一样，大部分做为工业及民用燃料使用，当大庆及周边地区实现民用、车用燃料改用天然气后，炼厂碳四的利用就成了一个必须要解决的问题。 由于炼厂碳四中各组份含量相对均衡，化工利用相对较难，最为直接的利用是全加氢后做为乙烯裂解原料，南京扬巴60万吨/年、惠州南海80万吨/年和天津60万吨/年乙烯建设方案均采用碳四加氢工艺，以补充裂解原料的不足。大庆石化公司乙烯产量达到120万吨/年后，其裂解原料也会出现一定的缺口（可能要缺口100万吨/年左右），利用炼厂混合碳四经优化改质是必要的补充途经。 （二）裂解碳四 裂解碳四中，丁二烯、丁烯-１和异丁烯得到充分应用，今后应重点考虑丁烯-1精馏后的剩余碳四和过剩的丁烯-1的利用问题。 1、1-丁烯 虽然大庆石化目前1-丁烯得到充分应用，但是随着1-己烯、1-辛烯等新一代聚乙烯共聚单体的应用，1-丁烯将出现过剩，因此应该考虑1-丁烯的下游应用问题。 ⑴ 1-丁烯氢甲酰化生产异癸醇（2-丙基庚醇）。异癸醇是一种增塑剂用醇，我国生产能力有限，进口量达到5万吨/年，因此具有研制及开发的空间。 ⑵ 目前发达国家正丁烯化工利用主要集中在仲丁醇／甲乙酮生产。但近年甲乙酮生产规模接近饱和，需要慎重考虑市场需求。 ⑶ 1-丁烯齐聚产品,即聚1-丁烯(PBT)和1一辛烯及十二碳烯。目前，国外已成功开发了几套工艺流程用于1-丁烯齐聚。 2、正丁烷 正丁烷用于生产顺酐。 3、异丁烷 异丁烷由于其性质不活泼，加工困难，在化工方面的应用不多见。目前主要采用直接烷基化技术，即异丁烷与烯烃反应生产烷基化汽油。这是碳四烃燃料利用的一条重要途径。 ⑴ 异丁烷与丁烯的烷基化是炼油工业中提供高辛烷值组分的一项重要工艺。 ⑵ 采用异丁烷和丙烯共氧化法可生产环氧丙烷并联产叔丁醇。其中环氧丙烷是低成本生产1，4一丁二醇的原料，联产的叔丁醇占世界叔丁醇产量的绝大部分。 ⑶ 天津大学开展了选择性氧化制取异丁烯酸的研究，在0.1MPa和200℃条件下，异丁烷的转化率可达11.3％ 。 ⑷ 将正丁烷或异丁烷氧化成过氧化物，在一定的反应条件及催化剂存在下，过氧化物进行脱水、氧化、羰基化可得碳酸二甲酯(DMC)。DMC是近年来受到国内外广泛关注的环保型绿色化工产品。 异丁烷在精细化工方面的其它应用包括：(a)汽溶胶促进剂；(b)聚乙烯聚合用剂；(c)聚乙烯发泡剂；(d)冷冻剂。由于异丁烷作为制冷剂，几乎不会造成气候暖化，而且可以增进冷却效率，所以近来被开发作为冰箱制冷剂。 4、2-丁烯 2-丁烯是一种性质不活泼的烯烃，用途可以包括以下几方面： (1) 采用间接烷基化技术生产烷基化汽油，这是2-丁烯的主要用途，约占其用量的70％。 (2) 由2-丁烯和乙烯歧化生产丙烯。2-丁烯是利用碳四烃生产丙烯最好的原料。 (3) 2-丁烯二聚制辛烯。 (4) 在过渡络合物催化剂作用下与合成气反应生成2-甲基丁醇。 （三）液化石油气芳构化 以碳三和碳四烷烃为主要组分的液化石油气芳构化制苯、甲苯、二甲苯也是碳四烷烃化工利用的重要途径之一。 总之，由于高辛烷值汽油调和原料的需求在不断增长，在相当长的时间里，高价值的燃料利用仍是碳四烃利用的最主要的途径。同时生产具有较高附加值的碳四烃燃料产品，开发和应用环保型碳四烃利用新技术，是国外发展碳四烃燃料利用的总趋势，也是我国石油石化行业的必然选择。大庆地区由于丰富天然气资源的民用化普及，炼厂液化石油气的工业化应用则更需要整体考虑、合理选择、科学布局。 二、碳五 乙烯能力达