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不确定度 1 主要仪器、材料与方法 2.1 原子吸收分光光度仪,AA800，美国PE。 2.2 AR2140分析天平，分辩率0.0001g，美国OHAUS产。 2.3 100μL～1000μL单道数字手动移液器, 德国Brand产。 2.4 10ml单刻度移液管，德国产。 2.5 10ml、100ml容量瓶，德国产。 2.6试样样品。 2.7方法：称取适量试样经过消解后定容于10ml容量瓶中，用原子吸收分光光度法测定试样中镉的含量。 3 数学模型 试样中镉含量可表示为：x=（c-c0）×V×1000/1000×M。（其中：x—试样中镉含量，mg/kg；c—试样中镉的浓度，mg/L；c0—试剂空白液中镉的浓度，mg/L；V—试样定容体积，ml；M—试样质量，g。） 4 不确定度分量的分析 不确定度分量来源于样品称量引起的不确定度、样品消解液定容引起的不确定度、标准溶液的配制引起的不确定度、检测仪器引起的相对不确定度、标准曲线的校准引起的不确定度、样品测定重复性引起的不确定度。 4.1样品称量引起的不确定度 样品质量称取的不确定度主要来源：(1)电子分析天平的不确定度u1(m)，采用B 类方法评定，电子分析天平的最大允许误差为±0.0002g，概率分布均匀，取k= ，则不确定度u1(m)=0.0002/ =0.000115g； (2)电子分析天平分辨率所产生的不确定度u2(m)，采用B 类方法评定，电子分析天平的分辨率为δx =0.0001g，概率分布均匀,取k=，则u2(m)=0.0001/2 =0.000029g；u1(m)、u2(m)两分量相互独立，用下式得到样品称量引起的标准不确定度： 本次称量试样平均质量为m=3.2155g， 则相对不确定度为urel(m)= /3.2155=3.67×10-5 4.2样品消解液定容引起的不确定度 消解液用10mL容量瓶定量,其最大允许误差为±0.10ml,概率分布均匀,取,则标准偏差为：u1(V)= 0.10/=0.0577mL；温度引起的不确定度按±2℃,体积膨胀系数为2.1×10-4/℃,体积变化为：10×2×2.1×10-4=4.20×10-3mL, 按95%的置信概率（k=1.96）转换为标准偏差为：4.2×10-3 /1.96=2.14×10-3ml，所以100ml的容量瓶引起的相对不确定度为： urel.V=[(0.0577)2+(2.14×10-3)2]1/2/10=0.00577 因此样品消解液定容引起的相对不确定度为： urel.V=[(0.0577)2+(2.14×10-3)2]1/2/10=0.00577 4.3 标准溶液引起的不确定度 配制标准溶液产生的不确定度的计算如下： 镉贮备液（1000μg/ml）按10﹕100，比例稀释至镉标准使用液C100=100μg/ml。注：标准溶液：，100g/ml，稀释液：。=0.00115，其相对不确定度为urel.Brand=0.00115。 10ml的移液管检定证书给出的±0.020ml，按均匀分布计算标准偏差为：0.020/=0.0115mL；温度引起的不确定度按±2℃，体积膨胀系数为2.1×10-4（1/℃），即10×2×2.1×10-4=4.2×10-3ml，按95%的置信概率（k=1.96）转换为标准偏差为：2.1×10-3 /1.96=2.14×10-3ml，所以10ml的移液管引起的相对不确定度为： urel.10=[(0.0115)2+(2.14×10-3)2]1/2/10=0.00116。 100ml的容量瓶检定证书给出的±0.10ml，按均匀分布计算标准偏差为：0.10/=0.0577mL；；温度引起的不确定度按±2℃，体积膨胀系数为2.1×10-4（1/℃），即100×2×2.1×10-4=4.2×10-2ml，按95%的置信概率（k=1.96）转换为标准偏差为：4.2×10-2 /1.96=2.14×10-2ml，所以100ml的容量瓶引起的相对不确定度为： urel.100=[(0.0577)2+(2.14×10-2)2]1/2/100=0.000615。 因此配制标准溶液产生的相对不确定度为： 4.4 检测仪器引起的相对不确定度 仪器鉴定证书上的RSD为0.5%，按正态分布95%的置信概率计算，置信因子为1.96 ，即：。 4.5 标准曲线引起的不确定度 表1是标准系列的6个点(每个点测三个平行样)检测结果，对该数据进行拟合得：Y=0.939476X+0.000392，R2=0.999984，斜率b=0.939476。结果见表2所示。 表1：标准溶液的测定结果 浓度（mg/L） 净强度Y 0.0 0.000 0.000 0