卫生化学重点..docx

卫生化学重点绪论卫生化学：应用分析化学特别是仪器分析的基本理论和实验技术，研究预防医学领域中与健康相关化学物质的质、量及其变化的学科。卫生（理化）检验内容：食品理化检验 生物材料理化检验 水质理化检验 空气理化检验一般过程：1.采样 2.样品预（前）处理 3.分析测定 4.数据处理与结果样品预（前）处理：转变为适合测定的形式；除去样品中干扰物质；浓缩提高灵敏度。无机化处理：在高温或氧化性强酸的环境下，破坏有机物。有机物被氧化为二氧化碳和水除去。适合于无机成分的测定。技术有湿消化（氧化性强酸，加热）和干灰化（高温灼烧）。消化技术：1. 敞口消化法：凯氏烧瓶、平底三角烧瓶 2.回流消化法：回流装置P213.冷消化法：室温或37℃，过夜。温度低， 避免待测元素挥发损失，如汞。4.密封罐消化法：聚四氟乙烯罐，快速，样品量 少，空白值低。5.微波消解法：专用仪器湿消化注意事项：纯净的试剂，做试剂空白试验；防止暴沸：玻珠、消泡剂（辛醇，硅油）、过夜；补加酸或氧化剂时，停止加热，冷后补加。干灰化：优：操作简便；可加大样品量，降低检出限；可同时处理大量样品，适合批量样品；不加或加少量试剂，空白值低。 缺：温度高，待测元素易挥发损失；坩埚的吸留作用，回收率降低。 提高回收率的措施：适当的温度 ；加助灰化剂；衬垫作用提取、净化、浓缩：适宜于有机成分的测定 提取（分离）：浸渍（出）法 ：有机溶剂(水)浸泡样品，使待测物脱离样品基质转移到溶液中，间歇式和连续式提取；溶剂萃取法：适合液体样品 ；蒸馏法：适合挥发性待测物净化：样品提取液经过处理，除去一部分干扰物质。 提高测定的选择性。有色谱法，固相萃取法（液液分配） 。浓缩：缩小样品提取液或样品处理液体积。便于净化操作和提高测定的灵敏度。有直接水浴浓缩；气流吹蒸法；减压蒸馏浓缩。酸性有机毒物：在碱溶液中生成盐而溶解。在酸性溶液中不溶解有利于有机溶剂提取。 碱性有机毒物：在酸溶液中生成盐而溶解。在碱性溶液中不溶解有利于有机溶剂提取。中性有机毒物：酸、碱、中性水溶液中均不溶，但溶于有机溶剂。两性有机毒物：有酸性和碱性基团，在强酸强碱溶液中生成盐，在弱酸或弱碱溶液中有利于有机溶剂提取。电化学电位分析法, 电导分析法, 伏安分析法, 库仑分析法电位分析法：研究电极电位与被测物质活度或浓度之间变化关系的定量方法。液接电位的产生：组成不同或浓度不同的两种电解质溶液相互接触时,由于离子扩散速度不同,在这两个溶液的界面处形成的电位差. 消除:常用盐桥或多孔物质(素烧瓷材料)消除或减小.可逆电池:1.电池反应有化学可逆性 2.电极反应具备热力学可逆性,即电流无限小。 电位分析法讨论的电池都是可逆电池原电池表示方法:(-)Zn(S)︱Zn2+(C1)‖Cu2+(C2)︱Cu(S)(+)1负极(氧化反应电极)在左 正极(还原反应电极)在右2.电池组成.注明状态,如固体、气体（注明压力）.3.“︱”表示不同物质的界面(接界电位)4.“‖”表示盐桥,表明溶液间接界电位通过盐桥已经降至忽略不记.电极电位： 双电层间的电位差就是电极电位。电极电位的值：单个电极电位的绝对值无法测量，与标准氢电极(任何温度下电位值为零)比较,电极与标准氢电极构成原电池的电动势标准电极电位: 25℃温度下，组成电极电对的氧化型活度和还原型活度均为1mol/L,该电对相对于标准氢电极的电位实践中,电极电位φ可用能斯特方程描述计算 电机温度为25℃时φ为电极电位，单位为V或者mV。 是标准电极电位（反应物质的活度均为1mol/L）a为物质活度，单位为mol/L。固体和纯液体活度为1，气体以分压表示。T为绝对温度，单位为Kn为电极反应中转移的电子数F为法拉第常数，其值为96487c/molR为气体常数，其值为8.314J/mol·K参比电极：温度,压力一定,电极电位准确已知,而且不随待测溶液组成改变而改变.最常用的是甘汞电极和银-氯化银电极，标准氢电极最精确。指示电极：电极电位与溶液中待测离子的活度或浓度而改变。离子选择性电极（ISE）：（膜电极）敏感膜+内导体系 指示电极膜电位：由于膜内外待测离子活度不同，在膜两侧产生的电位差。膜电位为膜内膜外两个相界面电位差的代数和。离子选择性电极的电极电位 (内参比电极的电位和膜电位) φISE＝ φ内参＋ φ膜φ内参和膜内电位是常数+为阳离子, -为阴离子 注意: 电极电位不是由氧化还原反应体系通过电子交换产生的.而是源于离子的交换.玻璃膜电位及产生：玻璃膜表面由于水分子渗透形成水化层,水化层允许氢离子扩散进入,形成双电层并产生电极电位。当内参比溶液的pH值和外部溶液的pH值不同时,产生了不同的电荷分布,不同的双电层产生了电位差. pH玻璃电极使用前用水浸泡选择性:pH玻璃电极对其他