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[2-1配合物的立体化学
总结 配位数和配合物的空间构型 总结 配位数和配合物的空间构型 软硬酸碱规则:软亲软,硬亲硬 硬碱:电负性大、半径小、难被氧化、不易变形(难被极化) 硬酸:电荷数较多、半径较小、不易变形 解释: [Co(NH3)5NCS]2+ [Co(CN)5SCN]3- 四、配合物的制备方法 配合物的制备和表征举例 Cu(dpa)(ppr)2.2H2O结构图(省略H2O) 习 题 P64 ----------2.1, 2.2, 2.3, 2.5,2.6, 2.8, 2.9 无模板 有模板 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Cu2+与2,2` ?联吡啶胺(dpa)和3?苯丙酸(Hppr)的混合配体配合物 合成:Hppr+dpa(水和乙醇溶液)??pH~5,+Cu(NO3)2 水溶液??绿色? 元素分析: Cu(dpa)(ppr)2.2H2O 2. 摩尔电导:非电解质 IR, ?py, ?CO, ?Cu-N峰的移动和分裂(与纯配体比) 4. X射线单晶衍射,给出非H的原子坐标、键角和键长 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Cu六配位 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 六配位八面体构型及其畸变体 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Re(S2C2Ph2)3 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 高配位数要求中心原子与配位体间有大的吸引力,而配体间的斥力较小。 中心原子:氧化态高(+4, +5), 体积大,第二、第三过渡系金属、镧系、 錒系元素 d电子少 配体:电负性大, 体积小, 不易极化 或多齿配体、螯合配体 ?-二酮,en,EDTA, 6、CN?7 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 对于高配位数的化合物,其异构体间能量非常接近,相互转变的可能性较大,有可能取几种构型: CN=7: 五角双锥 (D5h) 单帽八面体 (C3v) 单帽三角棱柱 (C2v) CN=8: 四方反棱柱 (D4d) 十二面体 (D2d) 立方体 (Oh) 双帽三角棱柱 (C2v) 六角双锥 (D6h) Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. [Ce(NO3)6]2- CN=12 配位构型:正二十面体 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. [Ni(CN)5]3-, [TiF5]2-, [MnCl5]2- C4v 四方锥 [Ni(CN)4]2-, [Pt(NH3)4]2- D4h 平面正方形 [Fe(CO)5], [CdCl5]3-, [Ni(CN)5]3- D3h 三角双锥 5 [ZnCl4]2-, [BaCl4]2- , [FeCl4] - , [BeF4]2- , [FeCl4]2- , [CoCl4]2- Td 四面体 4 [HgI
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