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PET物料衡算PET物料衡算
3工艺计算
一 物料衡算
本聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)连续操作工艺是采用高纯度对苯二甲酸(PTA)与乙二醇(EG)为原料,直接酯化后经缩聚反应得到PET 。单条生产线每年可生产15万吨PET,这条生产线主要由浆料配制工序、酯化工序、聚合工序、切粒包装工序、回收工序五个工序组成。
1画出物料平衡关系示意图
完整PET连续操作工序的物料衡算过程比较复杂,为了说明问题,只对流经反应器的物流进行物料衡算,流经反应器物料平衡关系简图,如图1所示 。
203.1
101.0 101.1 102.1 201.1 202.1 203.1
R101 R102 R201 R202 R203
图1 PTA直接酯化缩聚连续操作主反应器物料平衡关系示意图
101.0-浆料;101.1,102.1-酯化产物;201.1,202.1-预缩聚物;203.1-PET熔体;
101.2,102.2,201.2,202.2,203.2-上升蒸汽;101.3,102.3-回流EG;003.1-消光剂
2物料发生的物理与化学变化 写出主、副反应方程式
(1)化学变化
PET合成过程中,每个反应器中都发生酯化反应、酯化缩聚反应和缩聚反应,其反应方程式(用官能团表示)如下:
酯化反应(esterification):
酯化缩聚反应(polycondensation by esterification):
缩聚反应(polycondensation)
在酯化反应釜中,以酯化反应与酯化缩聚反应为主;在缩聚釜中,以酯化缩聚与缩聚反应为主,在此不考虑副反应,业不对副反应进行物料衡算。为了描述各反应进行的程度特做如下定义:
酯化率:
缩聚反应程度::
乙二醇与PTA摩尔比:
平均聚合度:
(2)物理化学变化(相变化)
在各酯化釜中,由于反应温度高于水和EG的沸点,酯化生成的水被蒸出反应体系。根据气液平衡关系,反应液中仍含有少量的水,水蒸出时夹带出一定比例的EG,蒸出的EG经分离后全部返回到反应器中,因此各酯化反应器中原料配比不变,即Mr=Mr0 。 在缩聚反应釜中,为了使缩聚反应向生成聚合物的方向移动,需尽量降低反应液中EG的含量,因此,缩聚阶段特别是反应后期,需在高真空的条件下进行, 各缩聚釜中生成的EG大部分被蒸出,使Mr Mr0 。
3收集数据资料
生产规模:设计任务书中规定的年产量为25万吨
生产时间:年工作日:300d/a(24h/d)
相关技术指标工艺配方:
酯化反应温度:230~270℃
缩聚反应温度:270℃,缩聚反应压力:15KPa
投料比:Mr = n EG : n PTA=1.3:1 催化剂用量:c=0.05%PTA 消光剂用量:d=0.5%PTA(配制成20%EG混合浆液) 切粒、包装工序物料损失率:e=0.5%
化学变化及物理化学变化的变化关系
表1
化合物名称 对苯二甲酸 乙二醇 水 PET链节 聚合物 相对分子质量符号 相对分子质量 166 62 18 162 19454 因各反应器中发生的主要化学反应相同,反应的进行程度(x、p)不同,因此,各反应器中物料组成变化的计量关系是相同的。
各反应器反应液中聚合物数量为:
各反应器反应液中乙二醇数量为:
酯化反应生成水数量为:
各酯化釜中水、EG的汽化量和反应液中残留量参考表2计算
表2各酯化釜中水、EG的汽化量和反应液中残留量
反应器位号 R101 R102 R201 R202 R300
抽出低聚物%(质量)
H2O汽化%(质量)
汽相%(质量) 0.89
0.75
1.12
4.0
0
97
36.75 0.97
0.87
1.12
7.6923
0
90
39.37 0.99
0.96
1.05
25.0
0.1(a) 1
0.984
1.026
62.5
0.01(b) 1
0.9901
1.0099
101.0
0 各缩聚釜蒸出EG数量为:
选择计算基准与计算单位
连续操作过程,可选择时间为计算基准,计算单位为
确定计算顺序
虽然整个工艺过程比较复杂,但可以得到产品产量与主要原料(P T A)投料量之间的比例关系,所以采用顺流程的计算顺序
4计算主要原料(PTA )投料流量
PET熔体流量与PTA理论投料WT′的关系为:
该生产装置年产量为25万吨,年开工300d,连续生产,切粒、包装工序物料损
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